背景技術(shù)

3,4,5,6-四氯吡啶甲酸是生產(chǎn)毒莠定、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸等除草劑的關(guān)鍵中間體,其制備方法一般是以3,4,5,6-四氯氰基吡啶為原料,經(jīng)過(guò)水解反應(yīng)得到產(chǎn)品。通常在酸性或堿性條件下,3,4,5,6-四氯氰基吡啶中的氰基很容易水解成酰胺,但要完全轉(zhuǎn)化成羧酸,則需要更高的活化能,同時(shí)也帶來(lái)很多的副反應(yīng)。

RU2273635C2公開(kāi)了一種以3,4,5,6-四氯氰基吡啶為原料制備3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的工藝,反應(yīng)溫度為120℃-140°C,產(chǎn)品含量92%-97%。但該工藝產(chǎn)生的廢酸量大,能耗較高,且得到的3,4,5,6-四氯吡啶甲酸純度較低,對(duì)下游產(chǎn)品的質(zhì)量影響很大。

關(guān)于3,4,5,6-四氯吡啶甲酸制備方法的報(bào)道較少,鑒于現(xiàn)有的制備方法存在的問(wèn)題,有必要開(kāi)發(fā)出一種產(chǎn)生的廢酸少、能耗低、產(chǎn)品純度高且收率高的3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制備方法。

制備方法

(1)3,4,5,6-四氯氰基吡啶水解

向帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管的500ml反應(yīng)瓶中依次加入硫酸(149.9g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)94%,1.44mol)、3,4,5,6-四氯氰基吡啶(127.3g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%,0.5mol),開(kāi)啟攪拌,升溫至90土2°C,保溫反應(yīng)2小時(shí),得到中間體3,4,5,6-四氯吡啶甲酰胺。

(2)重氮化反應(yīng)

向上述反應(yīng)液中緩慢滴加亞硝酰硫酸溶液(190.6g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%,0.6mol),滴加完畢后在90°C下保溫0.5小時(shí),得到重氨鹽溶液,加入0.95g尿素后攪拌待用。

(3)重氮鹽水解

向帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管的1000m1反應(yīng)瓶中加入硫酸(101.25g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%,0.83mol),加熱至100°C,滴加重氨鹽溶液,滴加完畢后保溫1小時(shí),HPLC檢測(cè)中間體3,4,5,6-四氯吡啶甲酰胺殘小于0.5%為反應(yīng)結(jié)束。

(4)后處理

將重氮鹽水解后的反應(yīng)液冷卻至室溫后滴加入300g冷水中稀釋,過(guò)濾,濾餅用100g水分別洗兩次,烘干,得到3,4,5,6-四氯吡啶甲酸純度99.11%,收率93.66%。

參考文獻(xiàn)

[1]利爾化學(xué)股份有限公司. 一種3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制備方法及其應(yīng)用:CN202310059021.X[P]. 2024-12-20.