技術背景

叔丁基二苯基膦是一類重要的催化劑配體,由于其特殊的富電子性和較大的空間位阻能力,有著優(yōu)越的電子效應及立體空間效應,能夠與很多金屬鹽形成具有特殊空間結構和優(yōu)良催化性能的均相催化劑,廣泛應用于工業(yè)催化領域,特別應用于有機合成領域的偶聯(lián)反應。叔丁基二苯基磷主要與鈀金屬一起使用,如Heck反應(鹵代物和烯烴)、Suzuki反應(鹵代物和有機硼化物)、Stille反應(鹵代物和有機錫化物)、Negishi反應(鹵代物和有機鋅化物)、Buchwald-Hartwig反應(鹵代物和有機胺),在合成天然產(chǎn)物、功能材料、藥物、液晶分子以及生物活性化合物中廣泛應用。例如,叔丁基二苯基磷應用在烯烴的硅酯化反應合成烯基硅脂、鈀催化的芳基親核取代等反應中,因而,關于此類配體的合成及性質(zhì)研究一直是研究熱點。

目前,關于叔丁基二苯基膦化合物的合成主要是通過二苯基膦與叔丁基碘化物反應或者利用易燃的叔丁基鋰與二苯基膦反應制備合成(Chemistry-A European Journal2020,26,16374;Dalton Transactions 2008,6,822)。該方法的主要缺點在于碘分子量過大使得反應原子經(jīng)濟性差,且試劑較昂貴,成本高;或者使用危險性極高的叔丁基鋰作為鋰化試劑,反應條件苛刻,反應步驟繁瑣,后處理較麻煩。鑒于該類化合物與金屬作用后優(yōu)越的催化活性,探索更加高效、實用的叔丁基二苯基膦化合物的合成方法十分必要。

制備方法

在氬氣保護下,向干燥反應器中加入反應溶劑甲苯500mL,然后依次加入叔丁醇(化合物2)300g、二苯基膦(化合物3)186g、二氧化錳8.7g,80℃反應6h;停止反應后,將反應體系降溫至室溫,萃取,干燥,重結晶得到目標產(chǎn)物叔丁基二苯基膦(化合物1)206g(收率85%)。¹H NMR(300MHz,CDCl₃):δ1.22(9H,d,J=12.6Hz,CH),7.36(6H,m),7.60(4H,m);³¹p{¹H} NMR(CDCl₃,121.5MHz):δ19.1(s)。

參考文獻

[1]河南省科學院化學研究所有限公司,河南省科學院,鄭州金一化工科技有限公司. 一種合成叔丁基二苯基膦化合物的方法:CN202110416574.7[P]. 2021-07-13.