N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯是一種無色或白色結(jié)晶固體，可溶于乙醇、二氯甲烷和二甲基亞砜等有機溶劑，不溶于水。常用作有機合成反應的原料或中間體。它可以通過去BOC保護基得到L-酪氨酸乙酯，后者可用作活性酸肽的構(gòu)建模塊之一。
合成應用
1、專利CN202211053608.1介紹了一種通過光/鎳雙催化體系進行醛與芳基酚脫氫酯化的方法，其中實施例25關(guān)于苯甲醛和N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯反應，在N2氣氛下,將苯甲醛(0.5mmol),N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯(0.2mmol),NiCl2·glyme(0.02mmol,10mol%),dtbbpy(0.024 mmol,12 moI%),Na2CO3(0.2mmol)以及DCE(1mL)置于帶有磁力攪拌子的干燥反應管中,用2X3W 365nm LEDs在30℃照射并常規(guī)攪拌24小時。反應結(jié)束后,加入3mL水,然后用3X3mL乙酸乙酯對混合物萃取3次,合并有機相,再用無水硫酸鈉干燥,過濾,濾液經(jīng)減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后,經(jīng)硅膠色譜柱層析分離純化,得到目標產(chǎn)物(收率82%)[1]。
2、馬蹄金素衍生物I的合成制備步驟一：取N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯15.0g(53.32mmol)和L苯丙氨醇8.9g(58.6mmol)于500mL反應瓶中,氬氣保護下，加入無水二氯甲烷(250mL)和NMM 19.6mL(175.96mmol)，攪拌溶解完全，冰浴冷卻至0°C后緩慢滴加氯甲酸異丁酯(IBCF)7.2mL (57.0mmol)和無水二氯甲烷(30mL)的混合溶液。繼續(xù)攪拌16h至TLC檢測反應完全，加少量水終止反應，減壓回收二氯甲烷后，加入蒸餾水(500mL)、乙酸乙酯(500mL)萃取，所得乙酸乙酯層先后以水(200mL)、飽和NaHCO3溶液(200mL)以及飽和氯化鈉溶液(200mL)洗滌，有機層以MgSO4干燥，減壓回收溶劑，殘余物經(jīng)乙酸乙酯溶劑重結(jié)晶，即得白色固體化合物N-[N-Boc-L-酪氨?；鵠-L-苯丙氨醇(C-01)15.6g,收率70.7%[2]。
3、何西平在芐氧基芐基嗯唑酮類手性誘導試劑的合成研究中，關(guān)于(2S)-3-(4'-芐氧基)苯基-2-(N-叔丁氧羰基)-氨基丙酸乙酯(2)的合成，將10g(32.4 mmol)N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯(1)溶于70mL干燥的DMF中，通入氦氣，加入9.0g(64.8 mmol)無水K2CO3以及少許18-冠醚-6,逐滴滴加4.65mL(38.9mmol)芐溴的30mL DMF溶液,滴加完畢后升溫至40℃,攪拌24h。減壓蒸餾除去DMF后，加100mL乙酸乙酯,用飽和食鹽水洗滌(30mLx3),無水硫酸鎂干燥,過濾,濾液濃縮后經(jīng)柱分離(硅膠,V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:10)得10.60g化合物2,收率82%。mp.63.2-63.7℃[3]。
參考文獻
[1]蘇州大學. 一種通過光/鎳雙催化體系進行醛與芳基酚脫氫酯化的方法:CN202211053608.1[P]. 2022-12-13.
[2]曹盼. 馬蹄金素衍生物的設計與合成及其抗腫瘤活性研究[D]. 貴州中醫(yī)藥大學,2020.
[3]何西平,李甲,盧翠芬,等. 芐氧基芐基(口惡)唑酮類手性誘導試劑的合成研究[J]. 化學試劑,2011,33(6):483-485,492. DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2011.06.002.