(S)-4-異丙基-2-唑烷酮，英文名為(4S)-(-)-4-Isopropyl-2-oxazolidinone，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它難溶于水但是可溶于大部分有機溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及醇類有機溶劑。(S)-4-異丙基-2-唑烷酮是一種手性唑烷酮，主要用作手性有機合成中間體，手性催化劑以及配體，在有機合成方法學基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
制備方法
(S)-4-異丙基-2-唑烷酮可由相應(yīng) 的手性氨基醇和氯甲酸乙酯在堿性通過縮合反應(yīng)制備得到。
圖1 (S)-4-異丙基-2-唑烷酮的制備方法
在圓底燒瓶中溶解L-纈氨醇（3mmol）與水（3ml），然后在反應(yīng)瓶中加入碳酸氫鈉（5 mmol, 0.420 g， 1.67當量），隨后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入二氯甲烷（10 mL）。在室溫下大力攪拌得到的兩相混合物，然后將所得的氯甲酸乙酯（3.15 mmol, 0.3 mL）滴入混合物中。將混合物在室溫下攪拌2小時，然后在真空中濃縮反應(yīng)混合物。將殘留物懸浮在丙酮中，在懸浮液中加入無水MgSO4。過濾混合物在真空中濃縮濾液，然后將粗氨基甲酸酯溶解在乙腈中。在混合物中加入Cs2CO3 （5.0 mmol, 1.625 g， 1.67當量）。將反應(yīng)混合物在90°C下攪拌4小時，在減壓下除去溶劑，再結(jié)晶產(chǎn)品（己烷：乙酸乙酯2:1）(S)-4-異丙基-2-唑烷酮。[1]
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圖2 (S) -4-異丙基-2-唑烷酮的?；磻?yīng)
將無水四氫呋喃 （20 mL）和三乙胺（10 mmol， 2.5等量）加入裝有磁性攪拌棒的烤箱干燥施倫克管中，在氮氣氣氛下進行。然后在-20℃下，將4.8 mmol的甲基丙烯酰氯滴入混合物中，再將混合物攪拌反應(yīng)大約1小時，然后在上述反應(yīng)混合物中加入干LiCl （4.4 mmol， 1.1當量），然后加入(S)-4-異丙基-2-唑烷酮（4 mmol， 1當量）。將混合物攪拌一夜，然后往上述反混合物中加入鹽酸水溶液（0.2 M, 40 mL）。在減壓下通過真空除去四氫呋喃，然后用NaCl水溶液洗滌，然后用乙酸乙酯萃取水相。用飽和NaHCO3水溶液和鹽水洗滌結(jié)合的有機相，在無水Na2SO4上干燥結(jié)合的有機相。過濾溶液并用乙酸乙酯洗滌固體。在減壓下除去溶劑，所得的剩余物在硅膠上通過硅膠柱色譜法純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]
參考文獻
[1] Podrezova, Ekaterina V.; et al, Ligand-free Ullmann-type arylation of oxazolidinones by diaryliodonium salts, Organic & Biomolecular Chemistry 2023,21,1952-1957.
[2] Fang, Tongchang; et al, "Boron Ylide" Enables Stereoselective Construction of gem-Diborylcyclopropanes. Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(3), e202415301.