簡(jiǎn)介

3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽是一種重要的有機(jī)顏料中間體 ,用于顏料黃112、13、14、17、 35、55、顏料橙13、顏料紅38等中高檔雙芳胺類(lèi)偶氮顏料。由于雙芳胺類(lèi)偶氮顏料耐溶性能和耐遷移性能較好，且有很好的抗結(jié)晶性和熱穩(wěn)定性，同時(shí)具有比單偶氮顏料高一倍的著色強(qiáng)度，色澤鮮艷，價(jià)格低廉，因而在油墨，塑料，橡膠，涂料，染料等行業(yè)有廣泛用途，去年全球有機(jī)顏料總產(chǎn)量約32萬(wàn)噸，其中雙芳胺系列有機(jī)顏料占總產(chǎn)量的25%。另外3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽所生產(chǎn)的有機(jī)顏料色光純正光亮，耐堿，耐熱堅(jiān)牢度好，是顏料行業(yè)難以替代的品種，如C.I顏料黃17，因?yàn)樗鼈兊闹屯该餍?，做高透明性印刷油墨合適的著色劑，除了雙芳胺類(lèi)黃色偶氮顏料外別無(wú)選擇。全世界3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽需求量巨大，約合5萬(wàn)噸/年。

生產(chǎn)工藝進(jìn)展^[1]

傳統(tǒng)的3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝以鄰硝基氯苯為主要原料，在氫氧化鈉溶液中，用甲醛還原成2,2’?二氯氧化偶氮苯，然后用水合肼還原成2,2’?二氯氫化偶氮苯，再用55%的硫酸轉(zhuǎn)位成3,3’?二氯聯(lián)苯胺的硫酸鹽，由于硫酸鹽粘稠狀，不能形成良好的結(jié)晶，很難過(guò)濾出商品，所以最后還需加水稀釋?zhuān)名}酸成鹽，結(jié)晶，再離心過(guò)濾出商品，得到3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。這種工藝流程長(zhǎng)，使用原材料毒性高，產(chǎn)生的大量的廢水、廢酸，濃度高難以處理，污染性強(qiáng)。

近年來(lái)國(guó)內(nèi)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝逐漸升級(jí)為加氫還原工藝，即采用催化加氫法生產(chǎn)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，方法是將鄰硝基氯苯溶于與水不互溶的有機(jī)溶劑（如甲苯），在表面活性劑和催化劑的存在下，在水和有機(jī)溶劑兩相中加氫，直接還原成2, 2’?二氯氫化偶氮苯，再用55%的硫酸轉(zhuǎn)位成3,3’?二氯聯(lián)苯胺的硫酸鹽，加水稀釋?zhuān)蛛x出有機(jī)溶劑，用鹽酸成鹽，結(jié)晶，再離心過(guò)濾出商品，即3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。這種工藝初步解決了還原工序的污染問(wèn)題，但3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)的大量廢酸污染問(wèn)題仍然嚴(yán)重制約著3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)。傳統(tǒng)工藝硫酸或鹽酸轉(zhuǎn)位生產(chǎn)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝流程及相應(yīng)的廢水處理工藝流程復(fù)雜，產(chǎn)生的廢酸廢水較多，污染較強(qiáng)，廢水的處理也非常麻煩。

專(zhuān)利CN202110789359.1提供了一種3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于，以鄰硝基氯苯為主要原料，進(jìn)行催化加氫還原反應(yīng)，得到的還原產(chǎn)物先進(jìn)行精餾，再將精餾后的目標(biāo)產(chǎn)物2,2?二氯氫化偶氮苯進(jìn)行轉(zhuǎn)位、分離，得到3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，不僅實(shí)現(xiàn)了3,3’?二氯聯(lián)苯胺生產(chǎn)廢酸的零排放，杜絕了廢酸污染，解決了制約3,3?二氯聯(lián)苯胺生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題，而且實(shí)現(xiàn)了副產(chǎn)2?氯苯胺，提升了經(jīng)濟(jì)效益，另外大幅度減少了生產(chǎn)工序，提升了生產(chǎn)效率，降低了能源消耗。

參考文獻(xiàn)

[1]濟(jì)寧祥泰和新材料科技有限公司. 一種3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝:CN202110789359.1[P]. 2021-10-26.