簡介

1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇是一種無色至淺黃色固體物。炔醇現(xiàn)有成熟的生產(chǎn)方法是,在高壓的壓力容器中,氨乙炔體系,用無水的固體氫氧化鉀催化,和醛、酮化合物反應(yīng)得到炔醇。這個(gè)方法轉(zhuǎn)化率高,但是要用到危險(xiǎn)的高壓反應(yīng)條件,且固體氫氧化鉀存在加料困難的問題。1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇在有機(jī)合成中有多種用途。該化合物還可用于光學(xué)材料、液晶分子和功能性分子的合成。

制備方法

方法一：在10L三口燒瓶中,加入6L無水乙醇,氮?dú)獗Ｗo(hù),在冰水冷卻下,緩慢加入金屬鈉(小塊)550g。待金屬鈉全部溶解,加入二苯甲酮1.5L,攪拌均勻,冷卻至0℃以下。緩慢通入乙炔，控制乙炔的流量以反應(yīng)溫度在0-5℃為宜。當(dāng)反應(yīng)不再放熱,即為反應(yīng)結(jié)束。然后通入少量乙炔,密閉微正壓(氮?dú)鈿馇虿蛔兇?反應(yīng)0.5小時(shí)。在另一個(gè)20L三口瓶中,加入2.5公斤氯化銨,3L甲醇。冰水冷卻下,將反應(yīng)液倒入氯化銨體系中進(jìn)行中和反應(yīng)。控制中和反應(yīng)溫度小于20℃，中和完畢,過濾。濾液先蒸餾乙醇,乙醇可套用,然后再減壓蒸餾產(chǎn)品1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率99.8%，收率99.2%[1]。

方法二：在500mL兩口燒瓶中,將二苯甲酮(10.0g,0.055mol)溶解于100mL乙二胺中,加入乙炔鋰乙二胺復(fù)合物(8.4g,0.082mol)。氮?dú)鈿夥障?室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入冰水中,用甲苯萃取(3X200mL),合并有機(jī)相旋干溶劑,柱層析分離(200~300目硅膠,用體積比為4:1的石油醚和乙酸乙酯淋洗),得到9.4g淡黃色固體1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇,產(chǎn)率:82%.MS(ESI,m/z):[M+H]⁺caled for(C15H12O),209.1;found,209.0[2]。

合成應(yīng)用

在250mL三口燒瓶中,將1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇(1.3g,6.3mmol)和11-甲氧基-13H-茚二烯烴[2,1-a]菲-8-醇(1.3g,4.2mmol)溶解于100mL甲苯中,加入0.6g十二烷基苯磺酸。氮?dú)鈿夥障?加熱至65℃攪拌反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入冰水中,用甲苯萃取(3X200mL),合并有機(jī)相旋干溶劑,柱層析分離(200~300目硅膠,用體積比為1:1的石油醚和二氯甲烷淋洗),得到950mg 13-甲氧基9,9-二苯基-9,15-二氫茚并[2,1-h]萘并[1,2-f]色烯即化合物1-4,產(chǎn)率:45%，經(jīng)HPLC測試純度99.5%[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]盤錦格林凱默科技有限公司. 一種高效地制備炔醇的方法:CN201711168832.4[P]. 2018-11-23.

[2]上海甘田光學(xué)材料有限公司. 一種苯并芴光致變色化合物及其應(yīng)用:CN202211571262.4[P]. 2023-06-09.