介紹

苯并[b]呋喃-2-甲醛的分子式為C?H?O?，外觀為淡黃色結(jié)晶粉末，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷等有機(jī)溶劑，難溶于水；含醛基（-CHO）和呋喃環(huán)，醛基易被氧化。它是重要有機(jī)合成中間體，能夠發(fā)生醛基的縮合、氧化等反應(yīng)。

圖一 苯并[b]呋喃-2-甲醛

合成

將POCl3（4.73 mL，50.79 mmol）緩慢加入DMF（6.56 mL，84.75 mmol）溶液中，同時(shí)保持溫度低于40°C。然后，在15分鐘內(nèi)，將苯并呋喃（2.00 g，16.93 mmol）滴加到該反應(yīng)混合物中，同樣保持溫度低于40°C。將混合物在80°C下加熱24小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入冰水中，并用氫氧化鈉溶液小心淬滅。分離有機(jī)物質(zhì)，用乙酸乙酯萃取水層。用鹽水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。將濾液濃縮，并在硅膠柱（石油醚：EtOAc = 10:1）上純化，得到淡黃色油狀產(chǎn)物苯并[b]呋喃-2-甲醛（2.27 g，90%）。1H NMR (400 MHz,CDCl3): δ 9.83 (1H, s, COH), 7.75-7.70 (1H, m, H-4), 7.56-7.54 (2H, m, H-6,7), 7.46 (1H, s, H-3), 7.32-7.28 (1H, m, H-5). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 179.63 (COH), 156.03 (C-7a), 152.52 (C-2), 129.07 (C-3a), 126.51 (C-6), 124.05 (C-5), 123.58 (C-4), 117.93 (C-3), 112.44 (C-7)[1]。

圖二 苯并[b]呋喃-2-甲醛的合成

將25 mg光催化劑置于10 ml圓柱形石英玻璃反應(yīng)器中的10 mmol 2-甲基苯并呋喃中。然后加入25 mg超氧物或羥基自由基清除劑（苯醌（BQ）/叔丁醇（TB））。在可見光（300瓦鎢燈）下進(jìn)行光氧化實(shí)驗(yàn)8小時(shí)。用薄層色譜（TLC）監(jiān)測反應(yīng)混合物。反應(yīng)完成后，過濾光催化劑，用蒸餾水洗滌，并用乙酸乙酯萃取。粗產(chǎn)物通過簡易過濾柱純化，得到純的苯并[b]呋喃-2-甲醛，產(chǎn)率為70%至85%[2]。

圖三 苯并[b]呋喃-2-甲醛的合成2

向配備攪拌棒的圓底燒瓶中加入2-甲基叔丁基二甲基甲硅烷基醚-1-苯并呋喃（1當(dāng)量）和氧銨鹽（1當(dāng)量），然后加入乙腈（在甲硅烷基醚中的濃度為0.2 M）。將溶液加熱至40°C，同時(shí)攪拌72小時(shí)。之后，用乙醚（200 mL）和去離子水（200 mL）稀釋粗混合物。分離各相，用乙醚（3×50 mL）萃取水層。將合并的有機(jī)層用去離子水（約100 mL）、鹽水（約100 mL）洗滌，并用硫酸鈉干燥。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)真空去除溶劑，所得粗混合物用1.5重量當(dāng)量的二氧化硅（相對于理論產(chǎn)量）附著在硅膠上。將干燥的填充材料輕輕置于硅膠塞上，使用通過薄層色譜（TLC）確定的適當(dāng)溶劑系統(tǒng)獲得純產(chǎn)物苯并[b]呋喃-2-甲醛[3]。

圖三 苯并[b]呋喃-2-甲醛的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Shi Y ,Yang L ,Chen W , et al.Synthesis and Biological Activity of Novel 1-((benzofuran-2-yl)methyl)-1Htriazole Derivatives[J].Letters in Drug Design & Discovery,2014,11(8):975-984.

[2]Jakeer A ,Jakeer P ,Venkateshwar D R , et al.Synthesis of new Zn (II) complexes for photo decomposition of organic dye pollutants, industrial wastewater and photo-oxidation of methyl arenes under visible-light[J].Journal of Photochemistry & Photobiology, A: Chemistry,2021,419

[3]Loman J ,Pistritto V ,Kelly C , et al.Oxidative Cleavage of Silyl Ethers by an Oxoammonium Salt[J].Synlett,2016,27(16):2372-2377.