簡(jiǎn)介
異色滿(mǎn)屬于異苯并吡喃類(lèi)雜環(huán)化合物，最開(kāi)始人們發(fā)現(xiàn)的左旋抗菌素橘霉素就是具有異色滿(mǎn)結(jié)構(gòu)的化合物，他們是從土曲菌和念珠狀曲菌這類(lèi)菌中分離得到的。隨著時(shí)間的推移，從事植物化學(xué)分離的科學(xué)家們又相繼發(fā)現(xiàn)了許多的天然產(chǎn)物都具有異色滿(mǎn)結(jié)構(gòu)。因此對(duì)于具有異色滿(mǎn)結(jié)構(gòu)的化合物的合成也引起了化學(xué)家們的濃厚興趣，對(duì)這化合物的合成進(jìn)行了深入的研究，自從Normant進(jìn)行人工合成異色滿(mǎn)環(huán)以來(lái)，科學(xué)家們就對(duì)以異色滿(mǎn)為母環(huán)進(jìn)行結(jié)構(gòu)的變化，尋找出具有很好的藥物活性的化合物，后期對(duì)于該化合物的生物活性進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)該類(lèi)型的化合物都具有有鎮(zhèn)痛、降壓、抗炎、殺菌、抗組胺和抗腫瘤等藥理作用，因此異色滿(mǎn)化合物在新藥的研發(fā)具有重要的價(jià)值[1]。
制備方法[2]
方法一：混合48.8g β-苯乙醇和15g多聚甲醛,在0~10℃攪拌下,通入氯化氫氣體,直至混合物呈均相。甲醛逐漸溶解生成兩層并隨之合并,減壓除去過(guò)量的氯化氫,加入100mL 20%氫氧化鈉溶液,回流攪拌1h,冷卻,分出下層,干燥,蒸餾,得到16.6 g異色滿(mǎn)。b.p.62~66℃/5mmHg,得率31%，純度76.15%,nD20=1.5447。
方法二：在裝有攪拌器、回流冷凝器(上口裝氯化鈣干燥管)、溫度計(jì)的250mL四口瓶中,投入50g β-苯乙醇和100g二氯甲烷,在內(nèi)溫5~12°C下,20 min內(nèi)邊攪拌邊加入16.37g粉末狀無(wú)水三氯化鋁，加料時(shí)溫度升到20℃，然后于10min內(nèi)邊攪拌邊加入14.12g粉末狀多聚甲醛,繼續(xù)在25~35℃攪拌5h,40℃攪拌3h,反應(yīng)畢,在內(nèi)溫20℃下滴加60mL水,升溫至45℃攪拌1h,靜置分層，棄去水層。油層加入15.6g 5%氫氧化鈉水溶液,徐徐升溫到102°C,燕去二氯甲烷,然后在102°C繼續(xù)攪拌1h,加入50mL冷水,攪拌后靜置分層，棄去水層,油層用50 mL水洗滌,得到油狀物進(jìn)行減壓蒸餾,收集68~74℃/6mmHg餾分20.8g,得率38.8%，純度82.4%,nD20=1.5440。
方法三：向250mL三口瓶中加入35g多聚甲醛和122g β-苯乙醇及8g對(duì)甲苯磺酸，加熱至140~150℃，并在此溫度攪拌2.5h,同時(shí)陸續(xù)蒸出副產(chǎn)物。冷卻后,反應(yīng)液用20%氫氧化鈉中和,移入分液漏斗中分出有機(jī)層,將有機(jī)層進(jìn)行減壓蒸餾，收集84 ~87℃/12mmHg餾分61.8g,得率46.1%，純度82.23%,nD20=1.5440。
參考文獻(xiàn)
[1] 郭雪飛,劉向陽(yáng). 制備異色滿(mǎn)的方法[J]. 應(yīng)用化工,2006,35(5):405-406. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2006.05.027.
[2] 云南大學(xué). 一種異色滿(mǎn)化合物的合成方法:CN201911108922.3[P]. 2021-05-14.