簡介

(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽為白色至類白色結(jié)晶性粉末，具有微弱的胺味；可溶于水、甲醇、乙醇和DMSO，微溶于乙腈，幾乎不溶于乙醚和正己烷；其水溶液呈弱酸性，固體在干燥、室溫條件下穩(wěn)定。

(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽的性狀

制備方法

方法一：將L-(+)-酒石酸（0.99 mol）和蒸餾水（400 ml）充入1升裝有頂部攪拌器的燒杯。在室溫下攪拌混合物直至完全溶解。將順式和反式-1,2-二氨基環(huán)己烷的混合物（240 ml, 1.94 mol）以反應溫度剛剛達到70℃的速率加入到反應混合物中。在生成的溶液中加入冰醋酸（100 ml, 1.75 mol），使反應溫度剛剛達到90℃。大力攪拌漿液。將漿液冷卻至室溫2小時以上。將混合物在冰浴中冷卻至≤5°C 2小時。通過真空過濾收集沉淀物。用5°C的水（100毫升）洗凈濕蛋糕。用甲醇（5×100 ml）沖洗濕蛋糕。將濾餅中的空氣抽干1小時。分析固體的對映體純度為雙間甲氧基酰胺。在40°C下減壓干燥產(chǎn)品得到標題化合物(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽[1]。

方法二：將對映物酒石酸CD （25 g, 99 mmol）或等量的草酸溶解在最少量的10 M KOH中。加入KOH顆粒（20 g）和Et2O (500 mL)，劇烈攪拌24 h。倒出所得溶液，將固體殘渣粉碎，用50 mL份的Et2O洗滌。為了最大限度地減少不溶性碳酸鹽鹽的形成，通過適當使用N2覆蓋來限制暴露于大氣濕度和CO2。在293 K的真空條件下，將溶劑從組合有機相中除去，將殘渣從CaH2(s)中真空蒸餾，得到8.9 g（80%）的(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽[2]。

用途

(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽常被用作手性助劑或協(xié)同堿，在酰、硫酰、氨基甲酰鹵化物等親電試劑與氮親核試劑的?；磻袑崿F(xiàn)高對映選擇性酰胺、磺酰胺及脲類化合物的構(gòu)建。例如：(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽在CH?Cl?/NaOH兩相體系中與4-甲氧基苯丙酰氯室溫反應24 h，經(jīng)萃取、干燥、熱甲醇重結(jié)晶，定量獲得N,N′-(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二基雙(4-甲氧基苯丙酰胺)[3]。

參考文獻

[1] Zhang, Jiang-Feng; et al. Fully Degradable and Well-Defined Brush Copolymers from Combination of Living CO2/Epoxide Copolymerization, Thiol-Ene Click Reaction and ROP of ε-caprolactone. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2011), 44(24), 9882-9886.

[2] Cole, Adam P.; et al. Bis(μ-oxo)dicopper(III) complexes of a homologous series of simple peralkylated 1,2-diamines: steric modulation of structure, stability, and reactivity. Inorganic Chemistry (2005), 44(21), 7345-7364.

[3] Hoekman, Steven; et al. Goldberg Active Template Synthesis of a [2]Rotaxane Ligand for Asymmetric Transition-Metal Catalysis. Journal of the American Chemical Society (2015), 137(24), 7656-7659.