簡(jiǎn)介

(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽，常溫下為白色結(jié)晶性固體；易溶于水，可溶于甲醇，微溶于乙醇，幾乎不溶于乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚等低極性有機(jī)溶劑，是不對(duì)稱催化領(lǐng)域常用的手性二胺原料，廣泛用于制備手性配體與手性催化劑。

(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽的性狀

合成

方法一：向裝有頂置攪拌器的1L燒杯中裝入L-（+）-酒石酸（0.99mol）和蒸餾水（400ml）。在室溫下攪拌混合物，直至完全溶解。以反應(yīng)溫度剛好達(dá)到70°C的速率向反應(yīng)混合物中加入順式和反式-1,2-二氨基環(huán)己烷（240 ml，1.94 mol）的混合物。以反應(yīng)溫度剛好達(dá)到90°C的速率向所得溶液中加入冰醋酸（100 ml，1.75 mol）。用力攪拌漿料。在2小時(shí)內(nèi)將漿料冷卻至室溫。在冰浴中將混合物冷卻至≤5°C，持續(xù)2小時(shí)。通過(guò)真空過(guò)濾收集沉淀物。用5°C的水（100毫升）清洗濕蛋糕。用甲醇（5x100 ml）沖洗濕餅。通過(guò)將空氣吸入濾餅1小時(shí)來(lái)干燥固體。分析固體的對(duì)映體純度，如雙間甲?；０?。在40°C下減壓干燥產(chǎn)品(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽[1]。

方法二：向裝有機(jī)械頂置攪拌器的2升燒杯中裝入250毫升水。在攪拌下一次性向反應(yīng)混合物中加入L-（+）-酒石酸（52.5g）。將114克（120毫升，1摩爾）順式和外消旋反式環(huán)己烷二胺一次性加入溶液中攪拌。最初形成漿料，但一旦添加完成，觀察到完全溶解。一次向反應(yīng)混合物中加入冰醋酸（50ml）。產(chǎn)物在添加過(guò)程中開(kāi)始沉淀并繼續(xù)沉淀。讓反應(yīng)混合物從90°C冷卻到5°C。將反應(yīng)混合物攪拌3小時(shí)。將溫度再保持在5°C數(shù)小時(shí)。通過(guò)過(guò)濾分離產(chǎn)品。用50 mL冷水（5°C）洗滌濾餅，然后用4×50 mL常溫甲醇洗滌。將產(chǎn)品溶解在500毫升熱水（100°C）中。過(guò)濾泡沫中的溶劑。放入冰箱中重結(jié)晶，得到14.17克晶體。將泡沫溶解在500毫升熱水（100°C）中。過(guò)濾溶劑。將產(chǎn)品放入冰箱進(jìn)行再結(jié)晶得到產(chǎn)物(1R,2R)-(+)-1,2-環(huán)己二胺L-酒石酸鹽[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhang, Jiang-Feng; et al. Fully Degradable and Well-Defined Brush Copolymers from Combination of Living CO2/Epoxide Copolymerization, Thiol-Ene Click Reaction and ROP of ε-caprolactone. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2011), 44(24), 9882-9886.

[2] Tsygankov, Alexey A.; et al.  Synthesis of N,N'-Dialkylated Cyclohexane-1,2-diamines and Their Application as Asymmetric Ligands and Organocatalysts for the Synthesis of Alcohols. Synlett (2017), 28(5), 615-619.