簡述
雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)是一種重要的金屬鈀催化劑，其化學(xué)式是C28H46Cl2P2Pd，分子量是621.938362。一般而言，商售產(chǎn)品性狀為黃色粉末狀固體。作為一種性質(zhì)優(yōu)良的催化劑，它不僅可用于催化Sonogashira、Suzuki、Stille、Heck等C?C鍵偶聯(lián)反應(yīng)，在硼溴，硼氯偶聯(lián)反應(yīng)中同樣表現(xiàn)出獨特的優(yōu)越性。
合成方法
現(xiàn)有雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)的合成工藝主要是以配體和金屬源直接配合反應(yīng)，收率低，不能對金屬進行有效的利用[1]。因此，有必要對該物質(zhì)的合成方法進行優(yōu)化改進，優(yōu)化方法包括以下步驟：(1)將海綿鈀用王水溶解，濃縮趕硝后過濾，濾液用水稀釋得到氯鈀酸溶液。然后滴加至1,5-環(huán)辛二烯的乙醇溶液中，反應(yīng)至沉淀不再析出，過濾，得到1,5-環(huán)辛二烯氯化鈀。(2)將苯基格氏試劑滴加至二叔丁基氯化磷的四氫呋喃溶液中，得到雙(二叔丁基苯基膦)的四氫呋喃溶液。(3)將雙(二叔丁基苯基膦)的四氫呋喃溶液滴加至1,5-環(huán)辛二烯氯化鈀的四氫呋喃溶液。(4)過濾，濾餅用無水乙醇進行洗滌。(5)干燥即得目標產(chǎn)物。上述制備方法以氯鈀酸為金屬源制備的1,5-環(huán)辛二烯氯化鈀作為反應(yīng)前驅(qū)體，制備的雙(二叔丁基苯基膦)為配體，且該配體無需純化，產(chǎn)品收率高[1]。
應(yīng)用實例
有機合成領(lǐng)域報道了一種4'-氯-2-硝基聯(lián)苯的制備方法，其特征在于采用雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)作為Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)催化劑。該合成應(yīng)用大大提高了反應(yīng)效率，有效控制了雜質(zhì)產(chǎn)生，便于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)[2]。
而在藥物及具有生物活性的化合物的研究領(lǐng)域，雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)同樣具有重要應(yīng)用。例如在丙型肝炎治療藥物雷迪帕韋的合成中，(1R,3S,4S)-3-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)-1H-苯并咪唑-2-基]-2-氮雜雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2-羧酸叔丁酯是合成中間體。該中間體由(1R,3S,4S)-3-(6-溴-1H-苯并咪唑-2-基)-2-氮雜雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2-羧酸叔丁酯與聯(lián)硼酸頻那醇酯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到，偶聯(lián)過程便需要使用雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)作為催化劑。此外，四環(huán)素活性中間體在合適條件下與一氧化碳，鈀催化劑，膦配體，甲硅烷和堿反應(yīng)還可以合成甲醛取代的四環(huán)素化合物。鈀催化劑選自雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀(II)或[雙(二苯基膦苯基)醚氯化鈀(II)[4]。
參考文獻
[1]校大偉,曾永康,姚琪,等.一種雙(二叔丁基苯基膦)二氯化鈀的制備方法:CN201911095309.2[P].
[2]王杰,成道泉,王祥傳,等.一種4`-氯-2-硝基聯(lián)苯的制備方法:CN201910247316.3[P].
[3]王敏,鮑燁華,李凱,等.一種雷迪帕韋中間體制備過程中貴金屬催化劑的回收方法:CN201910352453.3[P].
[4]F·塞耶迪,T·瓦喬爾,M·格里爾.合成取代的四環(huán)素化合物的方法:CN 201010175452[P].