介紹

1-溴代異戊烷（1-Bromo-3-methylbutane）的分子式為C?H??Br，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH?)?CHCH?CH?Br），屬支鏈伯鹵代烷。外觀為無(wú)色透明液體，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮及烴類等有機(jī)溶劑?？蓞⑴c格氏反應(yīng)，生成異戊基格氏試劑（(CH?)?CHCH?CH?MgBr）。

1-溴代異戊烷

應(yīng)用

作為溴提取劑

1-溴代異戊烷兼具低毒特性和提取性能，可以作為提取溶劑。其毒性極低，大鼠口服 LD??達(dá) 6150 mg/kg，遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)分散液液微萃?。―LLME）中常用的高毒氯溶劑，氯仿 800-908 mg/kg、1,2 - 二氯苯 500 mg/kg；對(duì)水中 16 種多環(huán)芳烴（PAHs）的富集因子（EF）范圍為372-1308，提取效率與氯溶劑相當(dāng)甚至更優(yōu)，能滿足痕量 PAHs 的富集需求；僅需 10μL 即可實(shí)現(xiàn)有效提取，搭配50μL 的丙酸作為分散劑時(shí)，可形成細(xì)小液滴以增大與水相的接觸面積，提取時(shí)間能夠縮短至 1 分鐘以內(nèi)，傳質(zhì)效率高；能用于自來(lái)水、海水、湖水等多種實(shí)際水樣，受基質(zhì)影響小，對(duì) PAHs 的相對(duì)回收率達(dá) 87%-105%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為 5.1%-10.0%，檢測(cè)限低至 0.0003-0.0078 μg/L，具有良好的精密度、準(zhǔn)確性與抗干擾能力，因此適用于痕量 PAHs 的定性與定量分析[1]。

用于全合成

1-溴代異戊烷可以用于(-)-(3S,6R)-3,6 - 二羥基-10-甲基十一烷酸全合成，該合成以其為起始原料經(jīng)11步反應(yīng)，總收率達(dá) 25.8%，通過(guò)烯丙基二異松蒎基硼烷的不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)與硼氫化 - 氧化反應(yīng)得到手性結(jié)構(gòu)與碳骨架，1-溴代異戊烷先在無(wú)水乙醚中與鎂生成格氏試劑并與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，再經(jīng)Swern氧化得5-甲基己醛，后續(xù)依次經(jīng)高烯丙醇制備與 TBS 保護(hù)、硼氫化 - 氧化、Dess-Martin 氧化、再次不對(duì)稱烯丙基烷基化、臭氧分解、高錳酸鉀氧化及脫 TBS 保護(hù)等步驟得到目標(biāo)產(chǎn)物(-)-(3S,6R)-3,6 - 二羥基-10-甲基十一烷酸[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]Leong M I, Chang C C, Fuh M R, et al. Low toxic dispersive liquid–liquid microextraction using halosolvents for extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples[J]. Journal of Chromatography A, 2010, 1217: 5455-5461. DOI: 10.1016/j.chroma.2010.06.055

[2]Zhang X, Da S, Zhang C, et al. First total synthesis of (-)-(3S,6R)-3,6-dihydroxy-10-methylundecanoic acid[J]. Tetrahedron Letters, 2006, 47: 507-509.