簡介

1,3-二溴丙烷為無色至淺黃色透明液體，具刺激性甜味，分子量201.9，密度約2.1 g cm?3，沸點(diǎn)167 °C；不溶于水，可與乙醇、乙醚、丙酮、二氯甲烷及芳烴等有機(jī)溶劑任意混溶，見光或久置逐漸變黃，需避光密封保存。其分子兩端各有一個(gè)高活性溴原子，是典型的雙官能烷基化試劑，常用于構(gòu)建C3連接臂、環(huán)化反應(yīng)及藥物的合成。

1,3-二溴丙烷的性狀

合成

方法一：將相應(yīng)的二醇（1等量）、48% aq HBr（~3等量/OH）、辛烷值（~7:1 v/w比/二醇）裝入單頸圓底燒瓶中。將圓底燒瓶安裝到分餾塔/迪恩-斯塔克陷阱上。加熱燒瓶在油?。?45-150°C）與快速磁攪拌。將初始共沸物冷凝物的水（較低）層（bp 89-92℃）抽離，直到水的理論量達(dá)到一半，共沸物溫度（仍為頭部）開始升高。將冷凝器設(shè)置為總回流6小時(shí)，重新打開，并收集aq材料1小時(shí)以上（水頭溫度96-100°C）。當(dāng)（淡棕色）辛烷相同時(shí)含有二溴和溴烷醇時(shí)，用85% v/v H2SO4 （10ml，然后5ml）冷水洗滌，以去除所有顏色和所有溴烷醇。從中和的辛烷溶液（vigreux色譜柱，減壓）中提取溶劑條。Kugelrohr蒸餾出本質(zhì)上純凈的殘?jiān)?H NMR）得到1,3-二溴丙烷[1]。

方法二：將1.6 M n-BuLi（0.607 g, 9.47 mmol）加入到二異丙胺（0.958 g, 9.47 mmol）的THF （15 mL）攪拌溶液中，溫度-78°C，N2。將反應(yīng)混合物加熱至室溫。將得到的溶液攪拌15分鐘。再次將混合物冷卻至-78℃。將噻吩-5-氧化物（1.0 g, 4.30 mmol）加入THF（10 mL）中，滴入混合物中。將反應(yīng)混合物在-78℃下攪拌1小時(shí)，然后在室溫下攪拌30分鐘。在得到的溶液中加入硫（0.304 g, 9.47 mmol）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)在混合物中加入1,2-二溴乙烷（0.970 mg, 5.17 mmol）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)加入NH4Cl溶液使反應(yīng)猝滅。用CHCl3萃取混合物。用鹽水和水洗凈混合物。在無水Mg2SO4上干燥混合物。在真空中除去溶劑。用硅膠柱層析純化混合物得到產(chǎn)物1,3-二溴丙烷[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Mekala, Shekar; et al. Process intensification-assisted conversion of α,ω-alkanediols to dibromides. Tetrahedron Letters (2015), 56(4), 630-632.

[2] Suwabe, Shin; et al. Synthesis and novel reactivities of several 1,9-dithiaalkane-bridged thianthrene 10-oxides. Tetrahedron Letters (2009), 50(13), 1381-1384.