簡(jiǎn)介

8-羥基久洛尼定-9-甲醛是一種重要的有機(jī)合成中間體，通常為淡綠色固體，具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和溶解性。它在多種有機(jī)反應(yīng)中作為關(guān)鍵的起始原料，廣泛應(yīng)用于酯交換反應(yīng)以及N/O/S雜環(huán)構(gòu)建反應(yīng)中。

8-羥基久洛尼定-9-甲醛的性狀

合成

方法一：將2ml干燥的DMF放入圓頸燒瓶中，在冰水浴中攪拌15分鐘。向燒瓶中滴入0.5 mL POCl3，攪拌30分鐘。將溶解于DMF中的反應(yīng)物（189.2 mg, 1mmol）滴入反應(yīng)體系，室溫?cái)嚢?h。將溫度升高至100℃，加熱1h后停止加熱。冷卻至室溫，在反應(yīng)瓶中加入10ml水，同時(shí)用飽和碳酸鉀溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至6-8。攪拌1小時(shí)。用CH2Cl2萃取，用飽和鹽水洗滌有機(jī)相。用無水硫酸鈉干燥過夜，硅膠柱層析純化得到標(biāo)題化合物8-羥基久洛尼定-9-甲醛[1]。

方法二：在0°C氬氣環(huán)境下，將POCl3 （0.9 mL, 9.2 mmol）滴入15.0 mL無水DMF中。在0°C下攪拌1小時(shí)。在無水DMF （5.0 mL）中加入酒精（1.6 g）溶液至混合物中。將反應(yīng)混合物在0°C至室溫下攪拌32小時(shí)。在混合物中加入飽和鹽溶液（25ml）。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。在Na2SO4上干燥有機(jī)層。過濾有機(jī)層。在減壓下蒸發(fā)有機(jī)層。用柱層析法純化原油（石油醚：乙酸乙酯，10:1），得到標(biāo)題化合物8-羥基久洛尼定-9-甲醛[2]。

用途

8-羥基久洛尼定-9-甲醛是一種重要的有機(jī)合成中間體，在酯交換以及N/O/S雜環(huán)構(gòu)建反應(yīng)中充當(dāng)關(guān)鍵的起始原料。將8-羥基久洛尼定-9-甲醛和乙醛（1.2 g, 5.52 mmol）溶于乙酸乙酯（1.45 g, 1.4 mL, 11.0 mmol）和哌啶（5% mol）。將反應(yīng)混合物在N22下回流6小時(shí)，冷卻至室溫得到化合物Coumarin 334。這一反應(yīng)過程不僅展示了8-羥基久洛尼定-9-甲醛在合成復(fù)雜有機(jī)分子中的應(yīng)用價(jià)值，同時(shí)也體現(xiàn)了其在構(gòu)建特定雜環(huán)結(jié)構(gòu)中的重要作用[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhang, Qiang; et al. Synthesis of a NIR fluorescent dye and its application for rapid detection of HSO-3?in living cells. Dyes and Pigments (2021), 196, 109753.

[2] Zhang, Yanhui; et al. A general strategy for selective detection of hypochlorous acid based on triazolopyridine formation. Chinese Chemical Letters (2020), 31(11), 2917-2920.

[3] Rios, Maria-C.; et al. Synthesis and Photophysical Study of 3-(Isoxazol-5-yl)Coumarins. ChemPhotoChem (2025), 9(6), e202400389.