O,O-二甲基磷酰氯，又名氯磷酸二甲酯，是一種重要的有機磷化合物。無色透明液體，溶于酒精、苯、四氯化碳等有機溶劑，遇水分解。O,O-二甲基磷酰氯具有較強的反應(yīng)活性，分子中含有磷酰氯基團，易發(fā)生水解、醇解、胺解等反應(yīng)，能與多種親核試劑發(fā)生取代反應(yīng)。主要用于農(nóng)藥領(lǐng)域，是合成有機磷殺蟲劑甲基硫環(huán)磷的重要中間體。此外，在醫(yī)藥、化工等行業(yè)也有一定的應(yīng)用，可作為有機合成的中間體。

制備方法

將7.6g(0.05mol)三氯氧磷投入三口瓶中，攪拌冷至-10℃。緩慢滴加3.2g(0.1mol)甲醇，溫度控制在-5℃，滴加用時1h。繼續(xù)攪拌1小時。將反應(yīng)物加入到0℃冷水中洗滌、分層，下層為二氯化物。冷卻至-10℃。將10.0g(0.1mol)碳酸氫鉀分批加入到二氯化物中，溫度維持在-5℃。加畢，用1％的鹽酸水洗滌，靜置分層，取下層，得產(chǎn)品O,O-二甲基磷酰氯6.5g，收率90％[1]。

有機應(yīng)用

1、專利CN201810211196.7實施例15第二步反應(yīng)：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基二甲基磷酸酯的制備：將3.77g(0.01mol)2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-羥基、0.8g(0.02mol)氫氧化鈉依次溶于30ml二氯甲烷中，低溫浴冷至10℃。向上述混合物中分批加入1.5g(0.01mol)O,O-二甲基磷酰氯，溫度維持在20℃以下。加畢，回流反應(yīng)4h。向反應(yīng)體系中加入30ml水，二氯甲烷(3*20ml)萃取。合并有機層，無水硫酸鎂干燥。減壓脫溶，柱層析得產(chǎn)品2.9g，收率60％[1]。

2、專利CN202210049322.X實施例iv合成化合物I?4的合成，在燒瓶中加入2?甲基?3?丁烯?2?醇(2.4mol)和700mL四氫呋喃，將體系冷至0℃后，氮氣保護下，分批加入NaH(60％礦物油，2.4mol)，然后將體系緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)30min，然后緩慢滴加O,O-二甲基磷酰氯(2.4mol)和300mL四氫呋喃的混合溶液，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應(yīng)2h。然后將混合物冷卻至0℃，緩慢加水淬滅反應(yīng)，使用二氯甲烷萃取，分出有機相，用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，在50℃、80hpa條件下除去溶劑，最后在80℃、10hpa條件下通過減壓蒸餾進一步提純得到產(chǎn)物2?甲基?3?丁烯?2?醇二甲基磷酸酯I?4(產(chǎn)率91％)[2]。

參考文獻

[1] 山東中農(nóng)聯(lián)合生物科技股份有限公司,山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司. 喹啉類衍生物及其制備方法與用途:CN201810211196.7[P]. 2019-09-24.

[2] 萬華化學(xué)集團股份有限公司. 一種α-松油醇的合成方法:CN202210049322.X[P]. 2022-04-12.