Boc-L-谷氨酸-O-芐基是一種手性氨基酸類化合物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它不溶于水和乙醚但是可溶于醇類有機溶劑和N,N-二甲基甲酰胺。Boc-L-谷氨酸-O-芐基可由L-谷氨酸-5-芐酯在堿性條件下和二碳酸二叔丁酯通過縮合反應制備得到，該物質主要用作生物合成基礎化學試劑，可用于L-谷氨酸衍生的多肽或者蛋白質的合成。

制備方法

圖1 Boc-L-谷氨酸-O-芐基的制備方法

在0°C下，將碳酸氫鈉（1.99 g，23.64 mmol）和二碳酸二叔丁酯（5.52 g）加入(S)-2-氨基-5-（芐氧基）-5-氧代戊酸（5.00 g）的水/二氧六環(huán)（30 mL/30 mL）攪拌溶液中。然后將所得的反應混合物自然升溫至室溫并攪拌過夜，反應結束后用鹽酸酸化水相，然后用乙酸乙酯（20 mL × 3）萃取所得的反應混合物，合并所有的有機層并將其用無水硫酸鈉進行干燥處理，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進行濃縮，無需進一步純化即可得到目標產(chǎn)物分子Boc-L-谷氨酸-O-芐基，其為無色油狀物。[1]

還原反應

圖2 Boc-L-谷氨酸-O-芐基的還原反應

將Boc-L-谷氨酸-O-芐基（1.69 g，5.00 mmol）和N-甲基嗎啉（605 μL，5.50 mmol）的四氫呋喃（15 mL）溶液于-30°C下攪拌，然后往上述反應混合物中緩慢地加入氯甲酸異丁酯（687 μL，5.25 mmol），滴加時間持續(xù)大約10分鐘，隨后在相同溫度下加入硼氫化鈉（378 mg，10 mmol）的水（7.5 mL）溶液繼續(xù)反應10分鐘。反應液減壓濃縮后，將殘余物在乙酸乙酯和1 M鹽酸溶液進行萃取，然后將有機相依次用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌，經(jīng)無水硫酸鈉干燥并過濾，濃縮得到中間體。將該中間體與Pd/C（100 mg）在甲醇（25 mL）中的懸浮液于氫氣氛圍下室溫劇烈攪拌6小時，最后通過硅藻土墊過濾并濃縮濾液，獲得目標產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Mao, Zhuo-Ya; et al, Divergent synthesis of revised Apratoxin E, 30-epi-Apratoxin E, and 30S/30R-Oxoapratoxin E, Journal of Organic Chemistry 2017, 82, 10830-10845.

[2] Tatsumi, Kengo; et al, Modulation of proteasome subunit selectivity of syringolins，Bioorganic & Medicinal Chemistry 2024, 106, 117733.