簡(jiǎn)介

1-萘乙腈是一種重要的有機(jī)化合物，通常呈白色結(jié)晶粉末狀，具有較高的熔點(diǎn)（33-35℃）和沸點(diǎn)（162-164℃）。它在水中的溶解性較差，幾乎不溶于水，但能很好地溶解于多種有機(jī)溶劑，如氯仿、二氯甲烷、甲醇和乙醇等。

1-萘乙腈的性狀

合成

方法一：混合鈰（IV）氧化物與Celite（1.0/4.2 g）。將混合物裝入一個(gè)柱中。將催化劑柱置于反應(yīng)器上，將乙腈作為空白溶劑以設(shè)計(jì)流速流動(dòng)30分鐘，以去除反應(yīng)器內(nèi)的殘余空氣。在100℃下，用乙腈流在0.5 MPa背壓下加熱催化劑柱。穩(wěn)定后，將2-（1-萘基）乙酰胺（0.05 M）與甲三烯（0.005 M）加入乙腈（200 mL）的進(jìn)料溶液中進(jìn)行反應(yīng)。將得到的溶液每1小時(shí)分餾一次（6ml）。用氣相色譜- fid分析所選餾分，測(cè)定氣相色譜轉(zhuǎn)化率和收率。收集3-24小時(shí)的分?jǐn)?shù)。蒸發(fā)溶劑。用硅膠柱層析純化原油（乙酸乙酯/己烷= 1/9）得到1-萘乙腈[1]。

方法二：將烤箱干燥的螺旋蓋反應(yīng)管（13×100 mm），F(xiàn)isher品牌#1495935C)與Cu(OAc)2 (3.6 mg, 0.02 mmol), dype (9.3 mg, 0.022 mmol), (MeO))2MeSiH (375 μL, 3.0 mmol), THF（1.0 mL）和amide（167 mg）和磁性攪拌棒一起充電。將試管移入一個(gè)充滿(mǎn)氮?dú)獾氖痔紫洹Ｔ谑痔紫鋬?nèi)的反應(yīng)容器中加入醋酸銅（3.6 mg, 0.02 mmol， 0.02當(dāng)量），1,2-二（雙環(huán)己基膦）乙烷（9.3 mg, 0.022 mmol， 0.022當(dāng)量）和THF （1.0 mL）。在室溫下將溶液大力攪拌5分鐘，其間出現(xiàn)深藍(lán)色。使用1 mL塑料注射器向溶液中滴入二甲氧基（甲基）硅烷（0.375 mL, 3.0 mmol，3.0當(dāng)量），在此過(guò)程中釋放氫氣。5分鐘后，用帶橡膠隔片的螺旋帽（Thermo Scientific 13mm螺旋帽；TEF/SIL隔片，）將管子密封緊。從手套箱中取出管子。在通風(fēng)柜內(nèi)以大約750轉(zhuǎn)/分鐘的速度在室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。打開(kāi)反應(yīng)容器的蓋子。用飽和氟化銨在甲醇（5ml）中淬滅反應(yīng)。用玻璃移液管將飽和氟化銨緩慢加入混合物中。在室溫下將混合物攪拌30分鐘，蓋子打開(kāi)。用乙酸乙酯（10mL）將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到20毫升的閃爍瓶中。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的幫助下除去溶劑。將殘留物懸浮在15ml乙酸乙酯中。將混合物大力攪拌10分鐘。用Celite （~ 10g）短塞和額外的EtOAc洗脫溶液。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的幫助下濃縮濾液。用柱層析法純化殘?jiān)玫綐?biāo)題化合物1-萘乙腈[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] A Continuous-Flow Method for the Transformation from Amides to Nitriles Catalyzed by CeO2 in Acetonitrile. By: Kobayashi, Kwihwan ; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2023), 365(10), 1618-1622.

[2] Mechanistic Insight Facilitates Discovery of a Mild and Efficient Copper-Catalyzed Dehydration of Primary Amides to Nitriles Using Hydrosilanes. By: Liu, Richard Y. ; et al. Journal of the American Chemical Society (2018), 140(5), 1627-1631.