D-(+)-甘油醛是一種手性烷基醇類化合物，常溫常壓下為無(wú)水至淺棕色液體，具有醛類物質(zhì)和醇類化合物的通用理化性質(zhì)，它在水中有一定的溶解性并且可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑。D-(+)-甘油醛可由雙丙酮-D-甘露糖醇在適當(dāng)?shù)难趸瘎├绺叩馑徕c的氧化作用下通過(guò)氧化斷裂反應(yīng)制備得到，有文獻(xiàn)報(bào)道D-(+)-甘油醛可用于生物DNA核苷酸的合成。

制備方法

圖1 D-(+)-甘油醛的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將高碘酸鈉（25.02 g, 116.95 mmol）與飽和碳酸氫鈉溶液（8 mL）依次加入冰浴冷卻（0°C）的甘露醇二丙酮化合物（20 g）在二氯甲烷（100 mL）的溶液中，將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約5小時(shí)后，用無(wú)水硫酸鈉干燥反應(yīng)混合物，過(guò)濾并減壓濃縮，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子D-(+)-甘油醛。[1]

羥醛縮合反應(yīng)

D-(+)-甘油醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元具有顯著的親電性，有研究報(bào)道它可與酮類化合物在適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。

圖2 D-(+)-甘油醛的羥醛縮合反應(yīng)

在100 mL三頸玻璃反應(yīng)器中，將5 mM D-(+)-甘油醛和20 mM環(huán)己酮依次加入含10 mL 30 mol% L-脯氨酸的溶液中，所得的反應(yīng)混合物在35℃下于氮?dú)獗Ｗo(hù)下磁力攪拌乳化反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中每30分鐘通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，18小時(shí)后確認(rèn)反應(yīng)完全，隨后加入氯化鈣水溶液分離表面活性劑，過(guò)濾后濾液用乙酸乙酯（2 × 10 mL）萃取，合并所有的有機(jī)相并依次用蒸餾水和鹽水洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥后，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮溶劑，所得的反應(yīng)粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶獲得最終產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Srikanth, Vudhgiri; et al, Synthesis of dihydrosterculic acid-based monoglucosyl diacylglycerol and its analogues and their biological evaluation, European Journal of Medicinal Chemistry 2016, 109, 134-145.

[2] Satyajit, Biswas, Cross aldol condensation of D-glyceraldehyde with cyclohexanone in aqueous micellar media using L-proline as catalyst: a green approach, Research Journal of Chemistry and Environment 2020, 24, 105-111.