技術(shù)背景

六苯基苯，英文名為Hexaphenylbenzene，CAS號(hào)為992-04-1，化學(xué)式為C42H30，熔點(diǎn)大于300℃，不溶于水，外觀為白色粉末。在芳香族化學(xué)中，六苯基苯由于其中心苯環(huán)含有六重取代的sp2雜化碳原子而被視為類(lèi)石墨化結(jié)構(gòu)單元，與苯環(huán)相比該結(jié)構(gòu)又被視為合成超苯結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體（即六苯基苯經(jīng)脫氫或熱解反應(yīng)后相鄰苯環(huán)間偶聯(lián)而轉(zhuǎn)化成盤(pán)狀的超苯結(jié)構(gòu)）。由于該結(jié)構(gòu)單元具有共軛 π電子云和高碳含量雙重特性，應(yīng)用較為廣泛，六苯基苯被用于設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)高性能的光電器件、分子識(shí)別、鋰電池和儲(chǔ)氫材料等有機(jī)分子功能材料。

六苯基苯合成簡(jiǎn)介

合成六苯基苯的方案策略，對(duì)于C6對(duì)稱(chēng)的六苯基苯，常采用Co(0)催化的策略，1991年Hyatt利用Co2(CO)催化環(huán)化對(duì)稱(chēng)的二苯乙炔來(lái)合成制備六苯基苯。華中科技大學(xué)的彭連輝在其碩士學(xué)位論文《六苯基苯衍生物的合成，結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用研究》中采用了如下試驗(yàn)方案來(lái)合成制備六苯基苯：在30mL的反應(yīng)管中，加入四苯基環(huán)戊二烯酮（493mg,1.28mmol），二苯乙炔（274mg,1,53mmol）以及2mL二苯醚，于氬氣保護(hù)條件下，在250℃下攪拌反應(yīng)3天。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)體系冷卻至室溫，會(huì)有大量白色沉淀析出，抽濾，白色沉淀物用甲醇洗滌數(shù)次，干燥，得到白色固體產(chǎn)物六苯基苯618mg，產(chǎn)率90.0%[1]。

六苯基苯應(yīng)用簡(jiǎn)介

華中科技大學(xué)的彭連輝在其碩士學(xué)位論文《六苯基苯衍生物的合成，結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用研究》中以六苯基苯為原料來(lái)合成制備溴代六苯基苯，其在25mL單口瓶中，首先加入六苯基苯（600mg,1.12mmol），外加冰浴降溫，逐滴加入5mL液溴，攪拌1小時(shí)，撤去冰浴，體系于室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入10%亞硫酸氫鈉溶液中，析出大量白色固體，過(guò)濾并依次用水和丙酮洗滌，干燥，得到白色產(chǎn)物溴代六苯基苯1.04g，產(chǎn)率92%。在隨后的研究工作中，又以溴代六苯基苯為原料，通過(guò)在Ni(cod)2催化的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)制得后續(xù)目標(biāo)化合物。并對(duì)其進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 彭連輝. 六苯基苯衍生物的合成，結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用研究[D]. 華中科技大學(xué)碩士學(xué)位論文. 2013.1.22.