背景技術(shù)

4-氯三氯甲苯是重要的醫(yī)藥中間體,其分子結(jié)構(gòu)中的側(cè)鏈氯原子被氟原子取代后可具有特殊的活性,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等精細有機合成領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。其中,目前用量最多的是合成二苯醚類除草劑,如乳氟禾草靈、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、二氯氟草醚、乙氧氟草醚、氯氟草醚、三氟羧草醚、氟萘草酯、氟草醚酯、HC-252、SN106279等，另外還可以合成吡唑類殺蟲劑氟蟲腈。這類除草劑在國內(nèi)外均有商品銷售,而且產(chǎn)銷量逐年增加。

目前,已知合成4-氯三氯甲苯的方法以4-氯甲苯為原料，經(jīng)過側(cè)鏈氯化得到4-氯三氯甲苯，這種側(cè)鏈氯化的方法的收率為90%左右，生產(chǎn)過程繁瑣,產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物鹽酸和次氯酸鈉溶液并伴有廢氣排放。此外,側(cè)鏈氯化時有單氯代物、二氯代物、側(cè)鏈與苯環(huán)氯代副產(chǎn)物生成,造成目標產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率和收率低下、分離提純過程繁瑣耗時,有機三廢量大。

制備工藝^[1]

(1)催化側(cè)鏈氯化：將800g 4-氯甲苯投入3L反應(yīng)釜中，升溫到115℃，開始添加催化劑，開始通入干燥的氯氣，流量40～80m³/h，以后每隔15分鐘加一次催化劑，總計加入40g催化 劑，控制溫度115～117℃，反應(yīng)時間24小時。4-氯二氯甲苯含量小于0.5%時停止通氯氣，改為通入干燥空氣排出反應(yīng)釜中未反應(yīng)的氯氣、反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫氣體和氣體雜質(zhì)，得到4- 氯三氯甲苯粗產(chǎn)品；

(2)精餾：將上述粗產(chǎn)品在真空度0.095Mpa，回流比5:2條件下，減壓精餾后收集塔頂氣相溫度145～148℃的餾分，冷凝后得到純度99.1wt%的4-氯三氯甲苯；

(3)中和包裝：將純度99.1wt%的4-氯三氯甲苯轉(zhuǎn)入中和釜，加入一定量的純堿，開啟攪拌中和到pH呈現(xiàn)中性后經(jīng)過濾，然后包裝4-氯三氯甲苯成品。

參考文獻

[1]江蘇豐華化學工業(yè)有限公司. 一種4-氯三氯甲苯新型氯化工藝:CN201810682779.8[P]. 2020-01-07.