簡介

2,2'-聯(lián)苯二甲酸是一種重要的芳香族二元酸，廣泛應(yīng)用于樹脂、工程塑料、醫(yī)藥和染料等領(lǐng)域。菲是煤焦油中含量較多的組分，約占煤焦油的5%，僅次于萘。研究與開發(fā)菲的利用可大大提高煤焦油加工的經(jīng)濟效益，其中，菲氧化制備聯(lián)苯二甲酸是菲利用的重要途徑。菲氧化制聯(lián)苯二甲酸的方法主要有高錳酸鉀法、臭氧氧化法、空氣催化氧化法、次氯酸鈉法和過氧乙酸法等。其中，高錳酸鉀法產(chǎn)生的“三廢”對環(huán)境污染嚴(yán)重，離實現(xiàn)工業(yè)化有一定距離；空氣催化氧化法的關(guān)鍵在于催化劑，若能研制出高選擇性催化劑，具有工業(yè)化意義。已報道的方法催化劑選擇性較差，產(chǎn)率偏低[1]。

2,2'-聯(lián)苯二甲酸的性狀

合成

方法一：在室溫下，將DMI （5ml）加入充有KOH粉（1.25 mmol）和二乙基乙醇酮（0.5 mmol）的Schlenk管中。將所得混合物在常溫下，在O2氣氛下攪拌，用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)過程。加入1.4 M HCl水溶液，將混合物酸化至pH 2-3。用Et2O （3×20 mL）萃取水層。將有機提取物混合，用鹽水（3×100 mL）洗滌，在無水Na2SO4上干燥，真空濃縮。以石油醚/乙酸乙酯混合物為洗脫液，在硅膠上進(jìn)行柱層析純化，得到產(chǎn)物2,2'-聯(lián)苯二甲酸[2]。

方法二：將2-鹵化苯甲酸衍生物（0.5 mmol）， 6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶（14.8 mg, 0.08 mmol）和Mn粉（42 mg, 0.75 mmol）加入到帶有攪拌棒的烤箱干燥螺旋蓋試管中。把管子轉(zhuǎn)到手套箱里。在混合物中加入NiCl2·DME （8.7 mg, 0.04 mmol）和ot-bu（62 mg, 0.55 mmol）。用注射器向混合物中加入DMF（1.5 mL）。將反應(yīng)混合物在85°C下攪拌2小時。用濃鹽酸、H2O將混合物淬火。用乙酸乙酯萃取三次。用鹽水清洗混合的有機層。在無水Na2SO4上干燥結(jié)合的有機層。蒸發(fā)混合物。用硅膠（洗脫液：正己烷/乙酸乙酯/HCOOH = 1/1/0.03）對殘渣進(jìn)行閃蒸柱層析，得到2,2'-聯(lián)苯二甲酸[3]。

用途

2,2-聯(lián)苯二甲酸為白色晶體，具有芳香族二元酸的化學(xué)反應(yīng)活性，可生成酸酐、酯、酰亞胺、酰胺以及氧氯化物等，可用作樹脂原料、工程塑料、特種涂料、纖維和壓敏黏合膠種涂料的改性劑以及特種增塑劑，還可成為防銹劑、醫(yī)藥、染料、顏料和農(nóng)藥的原料，用途廣泛，具有一定的應(yīng)用潛力[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 宋志國,王敏. 菲催化氧化制2,2'-聯(lián)苯二甲酸 [J]. 工業(yè)催化, 2012, 20 (10): 60-62.

[2] Chemoselective Transformation of Diarylethanones to Arylmethanoic Acids and Diarylmethanones and Mechanistic Insights. By: Wang, Xing; et al. Journal of Organic Chemistry (2016), 81(1), 238-249.

[3] Ni-Catalyzed Protecting Group Free Diphenic Acid Analog Synthesis. By: Zhao, Bo-Wei; et al. Organic Letters (2023), 25(25), 4700-4704.