對甲基苯甲酸乙酯是一種有機(jī)化合物，常溫下為無色或淡黃色液體，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。主要用作有機(jī)合成中間體，涉及吲哚-6-甲酸乙酯等化合物的合成。
合成方法
1 在氮?dú)夥諊拢瑢?27 mg（1.5 mmol）二硫化磷溶于2 mL NMP的溶液置于磁力攪拌下，加入92.00 mg（4.0 mmol）氫氧化鈉，于90 °C反應(yīng)15分鐘。向混合物中加入溶于3 mL NMP的2.5 mmol 4-乙酰氧基苯甲酸甲酯。將混合物于90℃加熱15分鐘。用5%氫氧化鈉水溶液（25 mL）使冷卻后的反應(yīng)混合物呈堿性。用乙醚（3×15 mL）萃取反應(yīng)混合物以分離中性組分（經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，合并的乙醚萃取液中存在PhSTs）。在冰浴中用6N鹽酸酸化水相。用乙醚（3×15 mL）提取混合物。合并的乙醚提取液用鹽水（15 mL）洗滌。合并的乙醚提取液用Na?SO?干燥。將合并的乙醚萃取液在真空下濃縮。使混合物通過硅膠柱（230-400目，1 g），用5%乙酸乙酯-己烷（200 mL）洗脫，得產(chǎn)物對甲基苯甲酸乙酯。[1]
2 將2-甲氧基萘（2.5 mmol）、硫肼（0.27 g，2.5 mmol）和氫氧化鉀（15 mg，0.25 mmol，10 mol%）溶于N,N-甲基吡咯烷酮（2.5 mL），于氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流加熱60分鐘。用5%水溶液NaOH（25 mL）將冷卻后的反應(yīng)混合物調(diào)至堿性。用乙醚（3×15 mL）萃取混合物以分離中性組分（經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，合并的醚萃取液中存在PhSMe）。在冰浴中用6 N鹽酸酸化水相。用乙醚（3×15 mL）萃取混合物。合并的乙醚萃取液用15 mL鹽水洗滌。合并的乙醚萃取液用Na?SO?干燥。合并的乙醚萃取液在真空下濃縮。殘留物通過硅膠柱（230-400目，1 g）進(jìn)行分離。用5%乙酸乙酯-己烷（200 mL）洗脫殘留物，得產(chǎn)物對甲基苯甲酸乙酯。[2]
3 將Pd(OAc)?（3.4 mg，0.015 mmol，5 mmol%）與氫化鈉（60%油包覆）（18 mg，0.45 mmol，1.5當(dāng)量）溶于DMA（1.0 mL），于室溫氮?dú)夥諊聰嚢?分鐘直至溶液變黑。通過注射器向反應(yīng)體系中加入溶于DMA（0.5 mL）的4-(芐氧基)苯甲酸乙酯（0.3 mmol）。于25 °C下攪拌反應(yīng)體系2小時。經(jīng)薄層色譜監(jiān)測反應(yīng)完成（通常需1-8小時）后，加入冰水終止反應(yīng)。用1M鹽酸將混合物調(diào)節(jié)至pH 3.5。用乙酸乙酯萃取混合物。合并有機(jī)層，分別用水和鹽水洗滌。用硫酸鈉干燥合并的有機(jī)層。減壓濃縮合并的有機(jī)層。經(jīng)柱層析純化粗產(chǎn)物，得純產(chǎn)品對甲基苯甲酸乙酯。[3]
參考文獻(xiàn)
[1] Chakraborti, Asit K.; et al Diphenyl Disulfide and Sodium in NMP as an Efficient Protocol for in Situ Generation of Thiophenolate Anion: Selective Deprotection of Aryl Alkyl Ethers and Alkyl/Aryl Esters under Nonhydrolytic Conditions Journal of Organic Chemistry (2002), 67(6), 1776-1780
[2] Chakraborti, Asit K.; et al Influence of Hydrogen Bonding in the Activation of Nucleophiles: PhSH-(Catalytic) KF in N-Methyl-2-pyrrolidone as an Efficient Protocol for Selective Cleavage of Alkyl/Aryl Esters and Aryl Alkyl Ethers under Nonhydrolytic and Neutral Conditions Journal of Organic Chemistry (2002), 67(8), 2541-2547
[3] Mao, Yujian; et al Pd-Catalyzed Debenzylation and Deallylation of Ethers and Esters with Sodium Hydride ACS Catalysis (2018), 8(4), 3016-3020