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丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的制備及其紫外光固化研究

2025/11/14 8:45:34 作者:南星

三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)等是第一代活性稀釋劑。丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(PO-TMPTA)是國內外近幾年發(fā)展起來的第二代活性稀釋劑。在分子中引入柔性鏈是第二代稀釋劑結構上最顯著的特點。在性能上,它們在保證高活性、高溶解力的同時,固化膜收縮應力、柔韌性以及對基材和附著力等大大改善。另外,低皮膚刺激性也是第二代活性稀釋劑的特點之一。因此研究丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的紫外光固化行為具有實際意義。本文合成了不同丙氧基化程度的三官能團單體丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,研究了其光固化行為以及固化膜性能。

丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯

合成方法

第一步,TMP在強堿作用下引發(fā)環(huán)氧丙烷(PO)開環(huán)加成,得到PO-TMP,控制TMP與PO摩爾比,可得到PO2-TMR、PO3-TMP、PO6-TMP;第二步是丙烯酸酯化反應,丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯最終產率為86%~93%[1]。

性能測試[1]

1、單體活性測試

按一定配方制成UV固化體系在N121 UV Cure Tester上測定,從譜圖上可以計算固化周期。

結果:按照兩組實驗配方,在N121 UV Cure Tester上進行了兩種單體的反應活性對比實驗,測試條件:探頭壓力4,速度2cm/min,光強7.0mj/cm實驗結果表明,采用丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯配方體系的光固化速度明顯高于采用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的配方體系。采用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯作稀釋劑,體系粘度較高,出現(xiàn)凝膠快,自由基容易被禁銦在凝膠中,從而造成表干時間長。

丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯反應活性測試結果

2、伸長率和抗拉強度的測定

按一定配比制成1mm厚光固化薄膜,用標準亞鈴模具制樣,在DL 250A型電子拉力試驗機上測定,從譜圖上可以計算斷裂伸長率和抗拉強度。

結果:丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與三羥甲基丙烷三丙烯酸酯比較,分子結構中引入了柔性醚鍵,這也賦予固化膜具有柔性,但必須注意到,丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯雙鍵密度較三羥甲基丙烷三丙烯酸酯低丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯分子結構上的這些特點,對單體的均聚率、膜的耐溶劑性、膜的力學性能都會產生很大的影響通過實驗發(fā)現(xiàn),在同一配方組成中,隨著單體丙氧基化程度增加,膜的抗拉強度呈下降趨勢,而斷裂伸長率則在丙氧基化程度為3時出現(xiàn)一個最大值含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的配方體系的固化膜太脆,其伸長率及抗拉強度很難測出。綜合考慮,丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的力學性能最佳,是較為理想的活性稀釋劑。

參考文獻

[1]黃鳳岐,張維玲,黃峙.丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯紫外光固化研究[J].天津化工,1998,(03):1-2.

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