簡介

2-氯苯甲酰胺為白色至類白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)約142–144℃，易溶于乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷，微溶于水；結(jié)構(gòu)中含氯與酰胺雙官能團(tuán)，兼具氫鍵供體/受體能力。常作溫和的有機(jī)催化劑或配體，用于環(huán)己二酮等羰基化合物的不對稱轉(zhuǎn)化及雜環(huán)構(gòu)建。

2-氯苯甲酰胺的性狀

合成

方法一：將醛肟（1.0mmol）和0.05g(4.5mol%)Cu(II)/TD的混合物放入耐熱玻璃試管中。將混合物置于180W（MicroSynth）功率水平下，在70°C下進(jìn)行微波照射，以方便反應(yīng)時(shí)間（30秒）。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)過程。冷卻混合物。在反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯。通過過濾分離納米樹狀聚合物催化劑。用丙酮沖洗混合物。將反應(yīng)混合物干燥一夜。濃縮濾液以獲得固體產(chǎn)品。將未純化的產(chǎn)物從乙醇中重結(jié)晶得到產(chǎn)物2-氯苯甲酰胺[1]。

方法二：密封10ml施連克試管。抽出管子。用NH3回填管3次。通過注射器向試管中注入4.0mL四氫呋啶。在反應(yīng)管中加入THF（2M）溶液（1.2mmol,3equiv）和相應(yīng)的酯（50μL,0.4mmol,1equiv）0.6mL六甲基二氮化鈉。在室溫和1atm下攪拌1小時(shí)。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)完成情況。加入H2O（2.0mL）淬滅所得混合物。用乙酸乙酯（3x10.0mL）提取混合物。結(jié)合有機(jī)層。用無水Na2SO4干燥混合物。在真空中濃縮混合物。通過簡單的過濾凈化產(chǎn)生的殘留物。在真空烘箱中干燥殘?jiān)?，得?-氯苯甲酰胺[2]。

用途

2-氯苯甲酰胺作為氫鍵供體-有機(jī)催化劑，催化取代環(huán)己二酮不對稱轉(zhuǎn)化，是構(gòu)建手性環(huán)狀骨架的高效多功能工具。例如：將MgBu2（15μL,1.0Minheptane,0.015mmol）加入到piperidine衍生物（15mol%,0.015mmol）inMTBE（0.5mL）的攪拌溶液中，氬氣氣氛下。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌30分鐘，生成原位催化劑。將取代的環(huán)己二酮（0.10mmol）和2-氯苯甲酰胺（20mol%,0.02mmol）在甲苯（0.5mL）中轉(zhuǎn)移到含有一份催化劑的燒瓶中。加入后，在10°C下攪拌反應(yīng)混合物過夜，在真空下濃縮組合有機(jī)層得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Microwave-Assisted Beckman Rearrangement by Cu(II)/Triazine-Based Dendrimer as an Efficacious Recoverable Nano-Catalyst Under Solvent-Free Conditions. By: Ghoreishi, Somayeh; et al. Polycyclic Aromatic Compounds (2023), 43(1), 740-754.

[2] Synthesis of primary amides by a one-pot reaction of ammonia gas with esters or tertiary amides. By: Li, Xiao-Yun; et al. Cell Reports Physical Science (2024), 5(12), 102337.

[3] Desymmetrization Process by Mg(II)-Catalyzed Intramolecular Vinylogous Michael Reaction. By: Li, Dan ; et al. Organic Letters (2020), 22(23), 9229-9233.