簡(jiǎn)介

桉油烯醇（Spathulenol，CAS號(hào)：6750-60-3）是一種源自桉樹(shù)等植物精油的天然倍半萜醇，常溫下為無(wú)色至淡黃色油狀液體，具有草藥-果香氣息；可溶于甲醇、苯等有機(jī)溶劑，微溶于水和正己烷；其分子含有一個(gè)剛性三環(huán)[5.3.1.0] 十一烷骨架及橋頭羥基，因而表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和抗氧化活性。

桉油烯醇的性狀

合成

方法一：將對(duì)甲苯磺酸一水合物（0.656 mmol）加入到酮（6.56 mmol）、丙酮（625 ml）和水（31.2 ml）的溶液中。將反應(yīng)混合物在50℃下加熱18小時(shí)。用飽和NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)混合物。有機(jī)溶劑蒸發(fā)后，用乙酸乙酯（2×50 mL）提取殘留物。用Na2SO4干燥組合有機(jī)層，在減壓下濃縮。用硅膠（二氯甲烷/乙酸乙酯10:1）層析純化殘?jiān)玫街虚g體1。將1,2-二碘乙烷（16.40 mmol）和中間體1加入到釤元素粉懸浮液（17.0 mmol）中，加入THF （656 ml）。攪拌懸浮液30分鐘。將懸浮液超聲處理1小時(shí)，得到深藍(lán)色溶液。在70°C下加熱懸浮液。將酮醛（6.56 mmol）在THF （20 mL）中脫氣，在70℃條件下，通過(guò)注射泵加入該溶液3小時(shí)。完全加入后，在70°C下再攪拌30分鐘，加入飽和NaHCO3水溶液（50ml）使混合物淬滅。將混合物攪拌30分鐘。過(guò)濾反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯（100ml）洗滌固體。在減壓下濃縮濾液。用硅膠（戊烷/乙酸乙酯3:1）層析純化殘?jiān)?，得到中間體2。將含mCPBA（0.020 mmol）和中間體2的CHCl3溶液（0.30 mL）加入到CDCl3溶液（0.30 mL）中。在25°C下攪拌反應(yīng)混合物15分鐘。用硅膠（戊烷/醚4:1）層析純化粗混合物純化得到標(biāo)題化合物桉油烯醇[1]。

方法二：將mCPBA （0.020 mmol）的CHCl3溶液（0.30 mL）加入到雙環(huán)鍺烯（0.02 mmol）的CDCl3溶液（0.30 mL）中。在25°C下攪拌反應(yīng)混合物15分鐘。用硅膠（戊烷/醚4:1）層析純化粗混合物，得到標(biāo)題化合物桉油烯醇[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] Biomimetic Synthesis of (+)-Ledene, (+)-Viridiflorol, (-)-Palustrol, (+)-Spathulenol, and Psiguadial A, C, and D via the Platform Terpene (+)-Bicyclogermacrene. By: Tran, Duc N.; et al. Chemistry - A European Journal (2014), 20(34), 10654-10660.