噻螨酮(hexythiazox)化學名為(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-環(huán)已基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺,是由日本曹達公司開發(fā)的殺螨劑。噻螨酮是可同時殺滅幼蟲和蟲卵的殺螨劑，具有高效、低毒、環(huán)保、對植物表皮穿透性好的特點。噻螨酮主要用于防治果樹、棉花、茶樹、煙草、西瓜等作物的害螨。

合成方法^[1]

1、赤式-1-對氯苯基-2-氨基-丙基硫酸酯

將化合物I 4.8g(26.0mmol)溶于50mL乙醚中，冷卻至0℃,在劇烈攪拌下緩慢滴加氯磺酸3.8g(32.9mmol),攪拌5h,反應結束后,過濾，濾餅分別用乙酸乙酯和乙醚洗滌,得白色固體II 7.8g(25.7mmol,收率98.8%)，熔點278~279℃。

2、反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基噻唑烷-2-硫酮

將化合物II 10.6g(35.1mmol)溶于60mL乙醇中,室溫下滴入二硫化碳6.2g(82.3mmol)之后,緩慢滴入5.4g(67.5mmol) 50%的氫氧化鈉水溶液,加熱到55℃攪拌3h。反應畢,減壓蒸除乙醇,將殘渣溶于50mL三氯甲烷中，水洗,無水硫酸鎂干燥，減壓蒸除溶劑后,得白色固體III 8.2g(33.6mmol,收率95.7%)，熔點136~138℃。

3、反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基噻唑烷酮

將化合物III 2.5g(10.3mmol)溶于25mL甲醇中,室溫下將12mL 20%甲醇鈉的甲醇溶液滴入,攪拌0.5h。然后在不高于40℃下,緩慢滴入4.1g 30%的雙氧水，滴加畢,在30℃攪拌2h。反應畢,減壓蒸除甲醇,將殘渣溶于20mL三氯甲烷中,水洗,無水硫酸鎂干燥,減壓蒸除溶劑,得白色固體V2.0 g(8.8 mmol,收率85.3%)，熔點150~152℃。

4、噻螨酮的合成

將化合物IV 20.6g(90.0mmol)溶于130mL苯中,再滴加入11.9g(95.0mmol)環(huán)已基異氰酸酯,室溫下,往混合液中滴加5mL 1,8-重氮-雙環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU),加畢，室溫下攪拌3h。反應畢,分別用50ml 1mol鹽酸,60mL 5%氯化鈉和飽和的食鹽水洗滌,有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾后,蒸去溶劑,在殘渣中倒入50mL正己烷,過濾。得白色固體30.7g(86.7mmol，收率96.3%),即為噻螨酮,氣相色譜內標法(以鄰苯二甲酸二苯酯為內標)分析噻螨酮含量為97.8%，熔點107~109℃。

參考文獻

[1]樓江松,廖道華,吳忠信,等. 噻螨酮的合成工藝[J]. 農藥,2008,47(5):328-329,332. DOI:10.3969/j.issn.1006-0413.2008.05.005.