簡介

2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺為白色至淺粉色針狀晶體，熔點 90–92 ℃，具芳胺氣味，易氧化變色；可溶于乙醇、甲醇、THF、DMF、DMSO、熱甲苯及稀酸，微溶于水；分子中兩氨基位阻大，反應(yīng)活性溫和，是制備含氟或無色高透明聚酰亞胺、雙席夫堿熒光配體的常用二胺單體。

2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺的性狀

用途

2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺用作合成含氟聚酰亞胺的單體，與二酐及二胺共縮聚后經(jīng)化學(xué)亞胺化制得白色絲狀高性能聚合物。例如：將2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（20mmol）溶解于NMP中，在0-5°C的三頸瓶中，進、出氮氣。在混合物中分批加入4,4 ' -（六氟異丙基）二苯二酸酐（20 mmol）和3,5-二氨基苯甲酸。將反應(yīng)混合物攪拌12小時。得到透明聚酰胺酸溶液。向反應(yīng)體系中滴入一定量的乙酸酐和2-甲基吡啶。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24小時。用無水甲醇沉淀所得的聚酰亞胺，得到白色絲狀聚合物。白色絲狀沉淀物用甲醇洗滌三次。將白色絲狀沉淀物在120°C的真空干燥箱中干燥12小時[1]。

此外，2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺用作制備雙席夫堿配體的前體，與4-溴苯甲醛縮合得到相應(yīng)雙亞胺化合物。例如：將2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺乙醇溶液（150 mg, 1.0 mmol）滴入溶解于乙醇（20 ml）中的4-溴苯甲醛（370 mg, 2.0 mmol）溶液中。攪拌反應(yīng)混合物1小時?；亓骷訜?小時。過濾沉淀物。沉淀物依次用乙醇和乙醚洗滌。在真空下干燥產(chǎn)品[2]。

2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺還可用作高溫一步法合成纖維狀聚酰亞胺的二胺單體。例如：將2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（1.0 mmol）和新鮮蒸餾的間甲酚（7 mL）加入25 mL干燥反應(yīng)管中，該反應(yīng)管配有帶氮氣入口的Dean-Stark捕集器。在室溫下攪拌混合物5分鐘。加入等摩爾量的二酐單體（1.0 mmol）和異喹啉（0.1 mL）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時。將溫度逐漸升高到200℃，在氮氣環(huán)境下保存4小時。用無水甲苯共沸蒸餾除去亞胺化反應(yīng)產(chǎn)生的水。將混合物冷卻至室溫。通過將聚合物溶液滴入甲醇中得到纖維狀聚酰亞胺[3]。

參考文獻

[1] Effect of free volume and hydrophilicity on dehumidification performance of 6FDA-Based polyimide membranes. By: Zhang, Zhiguang; et al. Journal of Membrane Science (2024), 705, 122876.

[2] A highly selective and femto-molar sensitive fluorescence 'turn-on' chemodosimeter for Hg2+ By: Mukhopadhyay, Sujay; et al. Tetrahedron Letters (2014), 55(8), 1437-1440.

[3] Rational Design of Intrinsically Ultramicroporous Polyimides Containing Bridgehead-Substituted Triptycene for Highly Selective and Permeable Gas Separation Membranes. By: Swaidan, Raja; et al. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2014), 47(15), 5104-5114.