簡(jiǎn)介

鄰苯二甲酸二壬酯為無(wú)色至淺黃色黏稠油狀液體，分子量418.6，常溫下幾乎無(wú)臭；凝固點(diǎn)約–45 ℃，沸點(diǎn)370 ℃以上，密度0.97 g cm?3。它與烴類(lèi)、氯仿、乙醚、丙酮、乙醇等多數(shù)有機(jī)溶劑無(wú)限混溶，不溶于水；鄰苯二甲酸二壬酯常用作作有機(jī)堿催化劑。

鄰苯二甲酸二壬酯的性狀

合成

方法一：在無(wú)空氣環(huán)境下，將1.5 kg辛烯與67 g磷化氫改性鈷催化劑混合，攪拌一夜使其溶解。用氮?dú)馇逑?加侖高壓滅菌器，并加入該溶液。反應(yīng)器以H2/CO 2/1的比例加壓至6.89 MPa，加熱至200℃，攪拌7小時(shí)。對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行真空蒸餾，回收氫甲酰辛烯998 g。在不斷攪拌和干燥的氮?dú)鈿夥障?，?.25 g硼氫化鈉處理這個(gè)粗的氫甲酰辛烯，使氫甲酰化反應(yīng)中形成的所有酯皂化和醛還原。溫度升至50℃，保持3小時(shí)，繼續(xù)攪拌。3小時(shí)后，再加入6.25 g硼氫化鈉。升溫至90℃，持續(xù)攪拌3.5小時(shí)。讓混合物冷卻并停止攪拌，同時(shí)保持干燥的氮?dú)鈿夥者^(guò)濾得到標(biāo)題化合物鄰苯二甲酸二壬酯[1]。

方法二：反應(yīng)器配備溫度計(jì)，取樣旋塞，共沸頭與冷卻器和1040轉(zhuǎn)/分鐘的磁力攪拌器。在乙醇與鄰苯二酸酐的初始摩爾比b = c0ALC/c0PHT，分別為3:1、5:1、10:1的范圍內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。測(cè)定溫度在413-453 K范圍內(nèi)b = 5:1時(shí)對(duì)反應(yīng)速率的影響。在常壓下進(jìn)行所有實(shí)驗(yàn)，并對(duì)隨機(jī)樣品進(jìn)行色譜分析。使用Clarus 500型Perkin-Elmer氣相色譜儀，火焰電離檢測(cè)器毛細(xì)管非極性柱Elite-5, 30 m x 0.32 mm（膜厚0.25 μm）純化得到標(biāo)題化合物鄰苯二甲酸二壬酯[2]。

用途

2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺在該反應(yīng)中用作有機(jī)堿催化劑，催化鄰苯二甲酸二壬酯與疊氮化鈉的酯-疊氮轉(zhuǎn)化反應(yīng)。例如：在密封管中加入1mmol鄰苯二甲酸二壬酯、1.6 mmol疊氮化鈉、6mol %催化劑和1ml甲醇。在65°C下攪拌4小時(shí)。用氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成情況以獲得產(chǎn)物。加入對(duì)二甲苯作為內(nèi)標(biāo)，計(jì)算反應(yīng)完成后酯的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Nonyl alcohols with a low degree of branching, a plasticizer, an alcohol derivative, a hard surface cleaning formulation, and a laundry detergent formulation there of Assignee: Shell Oil Company Inventors: Sharko, Paul Theodore; et al. United States.

[2] Kinetic investigations on the esterification of phthalic anhydride with n-heptyl, n-nonyl or n-undecyl alcohol over sulfuric acid catalyst. By: Kulawska, Maria; et al. Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis (2011), 104(1), 9-15.

[3] Copper promoted catalytic cleavage of esters under nearly neutral conditions in the presence of NaN3. By: Sun, Hong-bin; et al. Tetrahedron Letters (2015), 56(21), 2678-2683.