簡述
1-溴-2,2-二甲基丙烷又名溴代新戊烷，新戊基溴等，英文名稱為1-Bromo-2,2-dimethylpropane，是一種分子式為C5H11Br，分子量為151.04的化合物。常溫常壓下，1-溴-2,2-二甲基丙烷表現(xiàn)為無色至淡黃色透明液體，具有易燃易腐蝕的特性。
制備
基于一般有機(jī)合成原理，1-溴-2,2-二甲基丙烷可以通過新戊醇經(jīng)溴化反應(yīng)制備。關(guān)鍵原料新戊醇的制備則可以通過下述過程實(shí)現(xiàn)：將底物特戊酸、硼烷、反應(yīng)溶劑在一定溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后淬滅反應(yīng)，過濾，濾液經(jīng)減壓濃縮去除溶劑，之后加水，并加入另一溶劑萃取新戊醇粗品，水洗干燥后經(jīng)減壓濃縮得新戊醇。該方法采用廉價(jià)易得的原料特戊酸為起始物，以硼烷溶液為還原劑，，常溫條件下定向還原底物特戊酸，無副反應(yīng)生成，反應(yīng)過程無需特殊設(shè)備及催化劑，一般蒸餾即可得到高純度產(chǎn)品新戊醇，原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％以上，收率達(dá)到86％以上，產(chǎn)品新戊醇純度達(dá)到99％以上，利于工業(yè)化放大生產(chǎn)[1]。在此基礎(chǔ)上，以N-溴代丁二酰亞胺、溴化鋁等物質(zhì)為溴化劑在一定實(shí)驗(yàn)條件下即可制得目標(biāo)產(chǎn)物1-溴-2,2-二甲基丙烷。
應(yīng)用
醫(yī)藥中間體技術(shù)領(lǐng)域公開了一種L-α-新戊基甘氨酸的制備方法。甘氨酸在堿性條件下氨基保護(hù)得到中間體1，接著路易斯酸催化下與縮醛進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)，接著在丁基鋰和手性配體作用下與1-溴-2,2-二甲基丙烷反應(yīng)再水解，最后脫保護(hù)得到L-α-新戊基甘氨酸。該發(fā)明工藝原料易得，步驟簡短，反應(yīng)選擇性高，手性純度超過99.5%ee，適合工業(yè)化生產(chǎn)[2]。
有關(guān)研究
使用離子速度成像技術(shù)研究1-溴-2,2-二甲基丙烷和叔戊基溴的234nm光解動(dòng)力學(xué)。由于它們具有比正戊基溴更多的支鏈，因此不僅可以觀測到C-Br鍵的直接斷裂，還分別存在一個(gè)和兩個(gè)由于彎曲振動(dòng)模被激發(fā)引起的慢速解離通道，母體分子在C-Br鍵斷裂之前就已經(jīng)有大量的可資用能被用于激發(fā)彎曲振動(dòng)模。這些充分說明了1-溴-2,2-二甲基丙烷和叔戊基溴在234nm光解中C-Br鍵的斷裂是由于伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)的耦合而產(chǎn)生的，而不單純歸咎于伸縮振動(dòng)引起[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]崔小剛,譚友建,王兆俊,一種工業(yè)制備新戊醇的新方法CN106905110A.
[2]汪明中,朱明新,蘇道,等.一種L-α-新戊基甘氨酸的制備方法.CN202211298299.4.
[3]茆銳,張群,臧建正,等.新戊基溴和叔戊基溴在234nm的光解動(dòng)力學(xué)[J].化學(xué)物理學(xué)報(bào), 2011, 24(5):631-634.