技術(shù)背景

乙酸覆盆子酮酯，中文同義詞為4-(乙酰氧基苯基)-2-丁酮，英文名為4-(4-Acetoxyphenyl)-2-butanone，其CAS號為3572-06-3，分子式為C12H14O3，分子量為206.24，外觀為無色至淡黃色液體，有漿果果醬氣味。乙酸覆盆子酮酯下游產(chǎn)品包括4-(4-乙酰氧基苯基)-2-丁酮，屬于天然酚類化合物。乙酸覆盆子酮酯可用來防治瓜實(shí)蠅。

乙酸覆盆子酮酯的合成

乙酸覆盆子酮酯的合成方法較多，合成成本因路線的不同會(huì)有所差異。長治學(xué)院在其發(fā)明專利《硫代羧酸介導(dǎo)的可見光催化酚?；磻?yīng)合成酚酯的制備方法》中采用如下方法來合成制備乙酸覆盆子酮酯[1]。合成制備乙酸覆盆子酮酯，可參考其發(fā)明專利中的實(shí)施例2，將1.0mmol脂肪類硫代羧酸底物和0.5mmol酚類底物溶于5mL乙腈中，向反應(yīng)體系中加入0.01mmol的六水合三聯(lián)吡啶二氯化釕和1.0mmol碳酸鉀，于室溫敞口環(huán)境下在太陽光照射下攪拌反應(yīng)3-6小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物倒入10mL水中，用10mL乙酸乙酯萃取四次，合并有機(jī)相，并用15mL飽和食鹽水洗滌有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)過無水硫酸鈉干燥后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)過一段約10厘米長的硅膠層析柱（正己烷：乙酸乙酯=20：1）進(jìn)行純化處理，得到了目標(biāo)產(chǎn)物乙酸覆盆子酮酯。Zhiliang Chen，Hongyi Li，Yanjing Liao，Mengqi Wang，Weiping Su在其發(fā)表的研究論文《Direct synthesis of alkylated 4-hydroxycoumarin derivatives via a cascade Cu-catalyzed dehydrogenation/conjugate addition sequence》中采用了另一種方法，也得到了產(chǎn)物乙酸覆盆子酮酯[2]。其合成乙酸覆盆子酮酯方法如下：4-(4-羥基苯基)丁酮（821mg, 5.00mmol, 1.0eq）以及三乙胺（2.09mL, 15.0mmol, 3.0eq）加入到干燥的二氯甲烷中，將乙酰氯（0.393mL, 5.50mmol, 1.1eq）逐滴加入到上述混合溶液中，反應(yīng)體系室溫?cái)嚢柽^夜。將混合物倒入100mL冰水中，有機(jī)相用碳酸氫鈉溶液（5wt%, 50mL）洗滌，隨后用50mL水洗滌，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，剩余物經(jīng)過硅膠柱層析提純（石油醚：乙酸乙酯=15-30%），得到了目標(biāo)產(chǎn)物乙酸覆盆子酮酯（0.756g, 產(chǎn)率73%）。

參考文獻(xiàn)

[1] 長治學(xué)院. 硫代羧酸介導(dǎo)的可見光催化酚?；磻?yīng)合成酚酯的制備方法. CN108191651A[P]; 2018.06.22.

[2] Zhiliang Chen, Hongyi Li, Yanjing Liao, Mengqi Wang, Weiping Su. Direct synthesis of alkylated 4-hydroxycoumarin derivatives via a cascade Cu-catalyzed dehydrogenation/conjugate addition sequence. Chem. Commun., 2023,59, 6686-6689.