背景技術(shù)
乙嘧酚英文通用名ethirimol,是先正達(dá)公司發(fā)明的嘧啶類殺菌劑,屬于高效、低毒、環(huán)境相容性好的腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑內(nèi)吸性殺菌劑,可被植物的根、莖、葉迅速吸收,并在植物體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)到各個(gè)部位,具有保護(hù)和治療作用,主要用于小麥、黃瓜等禾本科、葫蘆科作物白粉病的防治。是治療白粉病的高效殺菌劑，在國內(nèi)有較大的市場前景和經(jīng)濟(jì)效益。
乙嘧酚的合成在國內(nèi)未見文獻(xiàn)報(bào)道,本文在參考有關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,對合成工藝進(jìn)行整理,找出了一條合適的合成工藝路線:以正丁基乙酰乙酸乙酯與硫脲為原料,在甲醇鈉作用下縮合,再依次經(jīng)硫酸二甲酯甲基化,最后與乙胺取代,合成目標(biāo)產(chǎn)品乙嘧酚。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，該工藝收率高,產(chǎn)品含量高,使用原料簡單易得,反應(yīng)條件溫和,實(shí)驗(yàn)操作簡單,原料成本價(jià)格低,適合工業(yè)化生產(chǎn)。
合成方法[1]
1、中間體5-正丁基-2-巰基-6-甲基嘧啶-4-酚的合成
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管、滴液漏斗的四口瓶中,分別加入7.8g(0.1mol)硫脲,43.2g(0.2mol)甲醇鈉溶液,50mL甲醇,于回流溫度下，滴加19.0g(0.1mol)正丁基乙酰乙酸乙酯,滴加時(shí)間約0.5h,回流反應(yīng)3h。減壓蒸出溶劑,加入200mL水溶解釜底物,滴加鹽酸,調(diào)節(jié)pH 4~5,析出淺黃色固體,攪拌1.0h,過濾，固體用無水乙醇洗滌,干燥,得15.9g白色固體,收率80.3%,LC含量97.6%。
2、中間體5-正丁基-2-硫甲基6-甲基嘧啶4-酚的合成
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管三口瓶中加入10.1g(0.05mol)5-正丁基-2-巰基-6-甲基嘧啶-4-酚,7.0g(0.05 mol)無水碳酸鉀,50mL丙酮,回流溫度下滴加7.7g(0.06mol)硫酸二甲酯,回流反應(yīng)4h。蒸除溶劑,加100mL水,攪拌,過濾，無水乙醇洗滌,干燥,得8.3g白色固體,收率78.3%,LC含量98.2%。
3、目標(biāo)產(chǎn)品乙嘧酚的合成
在裝有分水器、攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管四口瓶中,分別加入5.4g(0.025mol)5-正丁基-2-硫甲基6-甲基嘧啶-4-酚，3.2g(0.05mol)乙胺水溶液,30mL二甲苯,攪拌下升溫,固體逐漸溶解,回流反應(yīng)8h。減壓蒸除溶劑得黃色固體,加入50mL水,攪拌,過濾,丙酮洗滌,干燥得白色晶體4.3g,收率82.2%,LC含量97.8%，總收率51.7%(以硫脲計(jì))。
參考文獻(xiàn)
[1] 徐澤剛,王月梅,李宗英,等. 新型殺菌劑乙嘧酚合成研究[J]. 應(yīng)用化工,2010,39(7):1109-1110. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2010.07.046.