簡介

雙二異丙基氨基氯化磷為白色、對潮氣敏感的固體，具刺激性氣味；易溶于無水THF、乙醚、甲苯、CH?Cl?等有機(jī)溶劑，遇水或醇迅速水解。該化合物是構(gòu)筑N-雜環(huán)卡賓-膦配體的磷(III)砌塊，為均相催化提供可調(diào)電子與空間效應(yīng)的螯合配體。

雙二異丙基氨基氯化磷的性狀

合成

方法一：將30ml PCl3（0.345 mol, 1 eq.）和50ml甲苯加入裝有冷凝器和添加漏斗的1l bicol中。用冰浴冷卻設(shè)備。加入200毫升甲苯和275毫升二異丙胺（2摩爾，5.7當(dāng)量）的混合物，緩慢加入1.5小時。在0°C下再攪拌1.5小時，在室溫下再攪拌15分鐘，得到白色固體和黃色溶液?；亓骷訜峄旌衔?4小時。將得到的固體放在氬氣氣氛下的燒結(jié)礦上。用400毫升戊烷仔細(xì)洗滌銨鹽。將得到的紅橙色溶液置于真空下，得到紅橙色固體。將固體殘留物再次放在燒結(jié)機(jī)上。用之前在CaH2上干燥的120 mL乙腈洗滌混合物，得到產(chǎn)物雙二異丙基氨基氯化磷[1]。

方法二：將無水二異丙胺（80ml, 0.56 mol）和己烷（60 ml）加入一個裝有機(jī)械攪拌器和冷凝器的3頸1l燒瓶中。將溶液冷卻至0°C。將PCl3（12.2 mL, 0.14 mol）滴入混合物中。PCl3（219 ppm）幾乎立即與二異丙胺反應(yīng)，生成二異丙基氨基二氯膦（166 ppm）和二（二異丙基氨基）氯膦（128.8 ppm）。隨著時間的推移慢慢增加產(chǎn)品。12小時后，過濾混合物。用己烷洗滌濾液。濃縮濾液。使己烷的殘留物結(jié)晶得到標(biāo)題化合物雙二異丙基氨基氯化磷[2]。

用途

雙二異丙基氨基氯化磷用作亞胺磷配體前體，與咪唑啉-2-亞胺縮合構(gòu)建N-雜環(huán)卡賓-膦配體。例如：將雙二異丙基氨基氯化磷（0.503 g, 1.885 mmol）和1,3-二異丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-亞胺（1.104 g）樣品溶解于THF（20 mL）中。將攪拌好的混合物加熱回流5小時。隨后在減壓下除去揮發(fā)物。將殘留物在真空中110°C干燥過夜得到產(chǎn)品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] New Insight into the Reactivity of S,S-Bis-ylide. By: Authesserre, Ugo; et al. Molecules (2023), 28(8), 3295.

[2] Synthesis and Biological Activity of the Lipoteichoic Acid Anchor from Streptococcus sp. DSM 8747. By: Sauvageau, Janelle; et al. ChemBioChem (2012), 13(16), 2416-2424, S2416/1-S2416/56.

[3] Synthesis of N-Heterocyclic Carbenes and Their Complexes by Chloronium Ion Abstraction from 2-Chloroazolium Salts Using Electron-Rich Phosphines. By: Bohme, Matthias D.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2022), 61(28), e202202190.