簡述
鄰甲氧基苯胺又名鄰氨基苯甲醚，鄰茴香胺等，是一種化學(xué)式為C7H9NO的有機(jī)化合物。常溫下，該物質(zhì)表現(xiàn)為淺黃色油狀液體狀，暴露在空氣中變成淺棕色。作為一種重要的有機(jī)合成中間體，鄰甲氧基苯胺廣泛應(yīng)用于染料、制藥、食品等行業(yè)[1]。需要注意的是，2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，鄰甲氧基苯胺在2B類致癌物清單中。
生產(chǎn)方法
以鄰硝基氯苯為原料與甲醇鈉進(jìn)行甲氧基化反應(yīng)，得到鄰硝基苯甲醚，然后鄰硝基苯甲醚以甲醇為溶劑在催化劑作用下，加氫還原制得粗品鄰甲氧基苯胺，反應(yīng)物經(jīng)脫醇、脫氫、精制得到成品鄰甲氧基苯胺。生產(chǎn)過程主要包括甲醇鈉配制，鄰硝基氯苯醚化，甲醇與硝醚蒸餾分離，鄰硝基苯甲醚氫化，氫化液精餾分離等步驟，具有工序過程簡單，流程短，反應(yīng)連續(xù)，生產(chǎn)效率高，產(chǎn)品質(zhì)量好，能源消耗少，反應(yīng)廢水集中凈化處理，沒有排放的特點(diǎn)，適宜以鄰硝基氯苯為原料生產(chǎn)鄰氨基苯甲醚中應(yīng)用[2]。
測定方法
鄰甲氧基苯胺是一種潛在致癌芳香胺，建立檢測其含量的靈敏快捷方法對日常環(huán)境監(jiān)測非常重要。以鄰甲氧基苯胺(OMA)為模板分子，丙烯酰胺為功能單體，通過電聚合方法合成鄰甲氧基苯胺印跡聚合物(OMA-MIP)，并以零流電位法優(yōu)化合成參數(shù)，制備出具有靈敏零流電位響應(yīng)的OMA-MIP零流電位法印跡傳感器。與其他結(jié)構(gòu)相近物質(zhì)如對氨基偶氮苯，4-氯苯胺，鄰甲苯胺，鄰聯(lián)甲苯胺，聯(lián)苯胺和胭脂紅相比，所制備的OMA-MIP雙極制界面電位傳感器對OMA印跡吸附容量最大，選擇性最好；且對濃度為0. 001~50. 000μmol/L的OMA具有良好的線性響應(yīng)，檢測限達(dá)0. 640 nmol/L。5個傳感器測定10. 000 nmol/L的OMA，零流電位的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.45%，表明傳感器重現(xiàn)性好；用同一個傳感器每隔2d測定同一濃度的OMA，連測10次的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.95%，說明傳感器的穩(wěn)定性好。在誤差范圍±5%內(nèi)，與OMA結(jié)構(gòu)相近的有機(jī)物及可能共存的某些金屬陽離子不干擾測定?；诹懔麟娢环ㄅc分子印跡技術(shù)制備出的OMA-MIP傳感器可用于實際樣品測定，回收率為95.20%~105.72%[3]。
應(yīng)用實例
有機(jī)合成領(lǐng)域，以鄰甲氧基苯胺為原料，經(jīng)重氮化、水解、甲基化的方法可以合成鄰苯二甲醚，最佳反應(yīng)條件下目標(biāo)產(chǎn)物的總收率為84.8%[4]。此外，鄰甲氧基苯胺同乙酸酐，氯磺 酸，對苯二胺作為起始原料經(jīng)乙酰化、氯磺化、酰胺化、脫乙?；炔襟E可合成無致癌性染料中間體N,N'-1,4-苯基二-(3-氨基-4-甲氧基)苯磺 酰胺。優(yōu)化條件下產(chǎn)率可達(dá)88.46%[5]。
染料工業(yè)公開了一種快干型固色劑，包括如下重量百分比的各組分：2,5-二氯苯甲酸15-25份，山梨酸10-20份，頻哪酮烷酮8-13份，鄰甲氧基苯胺18-26份，4,2-二硝基苯甲醚8-15份，2-氨基-3,4-二羥基二苯甲酮6-12份，三乙烯四胺7-13份，α,α-二乙氧基苯乙酮3-15份，環(huán)己醇10-18份，蒸餾水50-80份。使用該固色劑能夠縮短織物固色工藝總時間，提高固色效率，同時固色效果優(yōu)良[6]。
電化學(xué)研究
運(yùn)用循環(huán)伏安法(CV)和原位紫外-可見光譜電化學(xué)法研究苯胺(AN)和鄰甲氧基苯胺(OMA)單獨(dú)聚合及二者共聚的電化學(xué)過程。在1.0 mol/L HCl溶液中，AN和OMA單獨(dú)聚合及二者共聚時不同的電化學(xué)行為表明AN和OMA之間產(chǎn)生了共聚作用。原位紫外-可見光譜的研究表明，在AN與OMA的共聚過程中，AN和OMA首先分別被氧化生成其陽離子自由基，然后，AN和OMA的陽離子自由基與溶液中的AN和OMA單體發(fā)生交互反應(yīng)產(chǎn)生混合二聚物中間體，在紫外-可見吸收光譜中對應(yīng)于440 nm處的吸收峰。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，AN和OMA的共聚過程與溶液中各單體的濃度比有關(guān)，當(dāng)混合溶液中OMA的濃度較大時，會對共聚產(chǎn)生抑制作用。采用紅外光譜技術(shù)對共聚物進(jìn)行了表征并初步探討了共聚機(jī)制（如下圖）。結(jié)果表明，在AN和OMA共聚過程中，OMA分子摻雜進(jìn)入AN聚合物骨架[7]。
參考文獻(xiàn)
[1]張曉君.吉化公司研究院鄰硝基苯甲醚加氫制鄰氨基苯甲醚新工藝開發(fā)成功[J].化工科技, 2001(03):28.DOI:CNKI:SUN:JKGH.0.2001-03-012.
[2]董大為,王文勇,趙志剛,等.一種鄰氨基苯甲醚的生產(chǎn)方法:CN201110181331.6[P].
[3]馬明明,梁娟麗,蘇新科,等.印跡零流電位法測定鄰甲氧基苯胺[J].深圳大學(xué)學(xué)報：理工版, 2019, 36(3):8.DOI:CNKI:SUN:SZDL.0.2019-03-016.
[4]張志德,宮貴貞,張奕奕,等.鄰苯二甲醚的合成[J].精細(xì)與專用化學(xué)品, 2007, 15(24):3.DOI:10.3969/j.issn.1008-1100.2007.24.005.
[5]李云霞,胡建立,郭芳茹.染料中間體N,N'-1,4-苯基二-(3-氨基-4-甲氧基)苯磺酰胺的合成[J].化學(xué)世界, 2004, 45(010):534-536,525.DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2004.10.010.
[6]沈雪龍.一種快干型固色劑及其制備方法:CN201610200085.7[P].
[7]郎秋華,張雷.苯胺與鄰甲氧基苯胺共聚的原位紫外-可見光譜電化學(xué)研究[J].分析測試學(xué)報, 2010, 29(8):6.DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2010.08.001.
