苯并[E]芘是一種多環(huán)芳烴類化合物，外觀為白色晶體，熔點(diǎn)178℃，難溶于水，易溶于三氯甲烷、甲苯、苯等有機(jī)溶劑，具有穩(wěn)定的芳香環(huán)共軛體系。苯并[E]芘在光電材料領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價(jià)值。

合成方法

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，室溫環(huán)境中將乙烯基溴化鎂溶液逐滴加入到溶解有芘-4,5-二酮的四氫呋喃溶液中，攪拌反應(yīng)2小時(shí)。通過飽和氯化銨溶液淬滅過量格氏試劑，加水稀釋后用乙醚萃取，有機(jī)相干燥后減壓濃縮，殘留物經(jīng)硅膠柱層析分離。得到目標(biāo)中間體4,5-二羥基-4,5-二乙烯基-4,5-二氫芘，收率為54%；同時(shí)回收未反應(yīng)的起始原料芘-4,5-二酮。

將4,5-二羥基-4,5-二乙烯基-4,5-二氫芘溶解于吡啶中，加入三氯氧磷，回流反應(yīng)10分鐘，確保環(huán)化和脫水反應(yīng)完全。反應(yīng)液倒入冰水中淬滅，攪拌至冰融化，析出的深色沉淀用二氯甲烷溶解，經(jīng)佛羅里硅土柱層析純化，以己烷為洗脫劑收集目標(biāo)餾分。得到純品苯并[E]芘，收率為52%，熔點(diǎn)為178℃[1]。

有機(jī)反應(yīng)

1、將苯并[E]芘(A37，2.52g,，10mmol),高碘酸鈉(NaIO4，8.3g，40.9mmol),三氯化釕(RuCl.XH2O,0.125g,0.6mmol),乙腈40mL,二氯甲烷40mL,和蒸餾水50mL在30-40度下攪拌過夜,將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫,并加入200mL蒸餾水,然后減壓過濾形成的沉淀物,用二氯甲烷萃取濾液,并向其中加入無水硫酸鎂干燥除水分,然后減壓下除去溶劑得粗產(chǎn)品,再采用柱層析分離提純(二氯甲烷為洗脫液)得到產(chǎn)物,進(jìn)一步在真空中干燥該產(chǎn)物以制備所需固體化合物A38(1.07g,收率38%),MS:[M+H]⁺=283[2]。

2、向100毫升三頸燒瓶中加入0.900克（3.57毫摩爾）化合物苯并[E]芘、1.389克（3.56毫摩爾）三溴化芐基三甲基銨、0.486克（3.57毫摩爾）氯化鋅和60毫升三氯甲烷。所得混合物在室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入100毫升水，有機(jī)層用甲苯萃取，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，通過硅膠柱色譜法純化（展開劑：甲苯-庚烷混合液），得到0.963克化合物a-2（白色晶體），收率96%[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]Sukumaran K B, Harvey R G. Novel Annelation Reaction: Synthesis of Polycyclic Hydrocarbons from o-Quinones[J]. Journal of Organic Chemistry, 1981, 46(13): 2740-2745.

[2]廣州華睿光電材料有限公司,武漢華星光電半導(dǎo)體顯示技術(shù)有限公司. 芳環(huán)并芘醌類化合物及其應(yīng)用:CN202010945301.7[P]. 2021-03-26.

[3]山田直樹，西出洋布，島麻紀(jì) 等。新規(guī)化合物、有機(jī)発光素子及び畫像表示裝置 [P]. 日本: JP 5656439 B2, 2015-01-21.