4-氯苯基溴化鎂是一種有機(jī)金屬試劑，一般是溶于醚類有機(jī)溶劑的溶液，它具有顯著的吸濕性和較強(qiáng)的潮解性，遇到水和醇類物質(zhì)容易發(fā)生變質(zhì)分解反應(yīng)。4-氯苯基溴化鎂可由4-氯溴苯和金屬單質(zhì)鎂通過(guò)加合反應(yīng)制備得到，它主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，可與多種親電試劑例如醛酮類物質(zhì)發(fā)生親核加成反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

化學(xué)性質(zhì)

4-氯苯基溴化鎂具有顯著的親核性，它可高效地對(duì)醛酮類化合物進(jìn)行親核進(jìn)攻得到相應(yīng)地醇類衍生物，值得說(shuō)明的是該物質(zhì)可對(duì)酯類化合物進(jìn)行兩次親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的三級(jí)醇類衍生物。

圖1 4-氯苯基溴化鎂的親核加成反應(yīng)

在氮?dú)夥諊?，?-氯苯基溴化鎂（10 mL，30 mmol，1.0 M THF溶液，3.0當(dāng)量）緩慢滴加至0°C的3-溴吡啶甲醛（1.9 g，10 mmol，1.0當(dāng)量）的THF溶液（40 mL）中。滴加完畢后，將混合物在0°C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，隨后用飽和氯化銨水溶液淬滅反應(yīng)。用乙酸乙酯萃取混合物，合并有機(jī)相并用飽和食鹽水洗滌，以無(wú)水硫酸鎂干燥。溶劑去除后，通過(guò)硅膠柱層析（石油醚/乙酸乙酯=5:1）對(duì)殘余物進(jìn)行純化。[1]

制備方法

圖2 4-氯苯基溴化鎂的制備方法

在干燥且氬氣置換后的100 mL雙頸Schlenk燒瓶（配有磁力攪拌子）中，加入鎂屑（30 mmol，3.0當(dāng)量）和2-3顆碘晶體。注入無(wú)水THF（5 mL），用熱風(fēng)槍溫和加熱燒瓶至體系微沸；隨后緩慢滴加無(wú)水THF（30 mL）和溴苯（30 mmol，3.0當(dāng)量）的混合液，滴加時(shí)間控制在10分鐘。滴加完畢后，將反應(yīng)體系于70°C下回流攪拌2小時(shí)，并保持溫和回流狀態(tài)，反應(yīng)攪拌2小時(shí)后冷卻至室溫即可得到目標(biāo)產(chǎn)物4-氯苯基溴化鎂的四氫呋喃溶液。[2]

儲(chǔ)存條件

4-氯苯基溴化鎂溶液在儲(chǔ)存期間顏色可能會(huì)變暗，在儲(chǔ)存和使用過(guò)程中，始終使用惰性氣體（如氮?dú)饣驓鍤猓?duì)容器進(jìn)行保護(hù)，避免接觸空氣中的氧氣和水分。建議在2–8°C的低溫環(huán)境下儲(chǔ)存4-氯苯基溴化鎂。

參考文獻(xiàn)

[1] Guo, Wenqing; et al, Through-Space 1,4-Ni/H Shift: Unlocking Migration along Coupling Partners in Olefin Borylcarbofunctionalization, Angewandte Chemie, International Edition 2025, 64, e202503671.

[2] Gou, Xue-Ya ; et al, Ruthenium-Catalyzed Selective C4 C-H Phosphorylation of Indoles and Mechanistic Insights, Organic Letters 2025, 27, 11415-11421.