背景技術(shù)

二苯并呋喃類化合物廣泛應(yīng)用于有機發(fā)光器件中，能夠起到降低器件的驅(qū)動電壓和改善器件的發(fā)光效率等作用。1?溴二苯并呋喃是二苯并呋喃衍生物，白色至灰白色粉末，易溶于氯仿、甲苯，微溶于乙醇，不溶于水，常溫穩(wěn)定，避免高溫與強氧化劑，密封干燥，室溫(25℃)或-20℃避光保存，1-溴二苯并呋喃可作為重要的合成材料中間體用于有機發(fā)光材料的制備過程中，因此，其合成方法具有一定的研究價值。

目前，國內(nèi)外文獻報道的1?溴二苯并呋喃的制備方法主要有以下兩種：

方法1：專利WO2015169412報道了以2?溴?6?氟碘苯作為起始原料的合成路線。該路線第一步反應(yīng)中使用的金屬催化劑為雙三苯基磷二氯化鈀，較為昂貴。第二步反應(yīng)中使用的三溴化硼為危險化學品，對人體組織有強烈的刺激作用，其蒸氣劇毒，腐蝕性較強，具有較大的安全隱患。在加水后處理的過程中，三溴化硼生成硼酸和溴化氫，對設(shè)備有一定的損害。該路線的總收率較高，為72％，但反應(yīng)過程中產(chǎn)生的廢氣和廢液難處理，反應(yīng)的危險性較高。

方法2：專利CN201910287861.5報道了以間氟溴苯為起始原料經(jīng)四步反應(yīng)制得1?溴二苯并呋喃的方法。間氟溴苯需在?78℃、氮氣保護的條件下進行鋰化反應(yīng)，反應(yīng)溫度過低，不便于工業(yè)化生產(chǎn)。該路線的總收率為47％，相較于其他路線總收率較低，反應(yīng)步驟繁瑣。

目前，文獻報道的合成方法存在危險性較高、污染嚴重以及工藝復雜等問題，因此，開發(fā)一種1?溴二苯并呋喃的簡易制備方法具有重要意義。

合成方法

1)在1,3?環(huán)己二酮4.48g(40mmol)、碳酸銫13.03g(40mmol)、L?脯氨酸0.35g(3mmol)和碘化亞銅0.38g(2mmol)的固體混合物中加入乙腈150mL，再加入鄰二碘苯6.60g(20mmol)，反應(yīng)混合物在100℃下反應(yīng)24h，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進程，判斷反應(yīng)是否反應(yīng)完全， 或者某一反應(yīng)物已經(jīng)全部反應(yīng)，停止反應(yīng)。用飽和碳酸氫鈉水溶液和乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，再將有機相用無水硫酸鈉干燥，加入硅膠粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝8：1為洗脫劑，通過柱層析法提純產(chǎn)物，再次旋干溶劑抽真空得到3,4?二氫二苯并[b,d]呋喃?1(2H)?酮3.02g，產(chǎn)率81％。

2)氮氣條件下，在3,4?二氫二苯并[b,d]呋喃?1(2H)?酮2.79g(15mmol)和2 ,3?二 氯?5 ,6?二氰基苯醌4.54g(20mmol)的混合物中加入1,4?二氧六環(huán)125mL，反應(yīng)混合物在110℃下加熱回流，攪拌4h，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進程，判斷反應(yīng)是否反應(yīng)完全，或者某一反應(yīng)物已經(jīng)全部反應(yīng)，停止反應(yīng)。用飽和碳酸氫鈉水溶液和乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，再將有機相用無水硫酸鈉干燥，加入硅膠粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝3：1為洗脫劑，通過柱層析法提純產(chǎn)物，再次旋干溶劑抽真空得到二苯并[b,d]呋喃?1?醇2.05g，產(chǎn)率74％。

3)在二苯并[b,d]呋喃?1?醇1.84g(10mmol)中加入N,N?二甲基甲酰胺5.11g(70mmol)和甲苯100mL，再加入三溴化磷3.25g(12mmol)，在105℃下反應(yīng)2h，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進程，判斷反應(yīng)是否反應(yīng)完全，或者某一反應(yīng)物已經(jīng)全部反應(yīng)，停止反應(yīng)。用飽和碳酸氫鈉水溶液和乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，再將有機相用無水硫酸鈉干燥，加入硅膠粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝15：1為洗脫劑，通過柱層析法提純產(chǎn)物，再次旋干溶劑抽真空得到1?溴二苯并呋喃2.03g，產(chǎn)率82％[1]。

參考文獻

[1] 萍鄉(xiāng)學院. 一種1-溴二苯并呋喃的簡易制備方法:CN202211181614.5[P]. 2024-02-23.