簡述
煙酸乙酯是一種分子式為C8H9NO2，分子量為151.16的化合物。常溫常壓下，該物質(zhì)表現(xiàn)為無色至淺黃色透明液體，具有易溶于水的特性，常作為重要的基礎(chǔ)化工原料廣泛地用在醫(yī)藥及農(nóng)藥的合成中[1]。
合成工藝
目前煙酸乙酯比較經(jīng)濟及主流的合成方法是用濃硫酸作為催化劑，煙酸與無水乙醇在回流下進行酯化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束蒸餾出多余的含水乙醇，降溫，用碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH，再用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，再減壓蒸餾出乙酸乙酯，反應(yīng)體系中的淺黃色透明液體即為煙酸乙酯。該工藝優(yōu)點工藝較簡單，收率較高，缺點是無水乙醇及乙酸乙酯損耗量大，成本較高；同時工藝會產(chǎn)生大量的高COD和高硫酸鈉廢水，這也大大提高了廢水處理成本，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。因此，發(fā)展一種更加經(jīng)濟高效的合成工藝具有重要意義。
優(yōu)化的煙酸乙酯合成工藝包括如下步驟：（1）在甲苯中加入煙酸，無水乙醇和酯化反應(yīng)固體酸催化劑，在50～65℃攪拌反應(yīng)3～6小時；（2）升溫回流分水，無水分出反應(yīng)結(jié)束，降溫至室溫；（3）過濾回收酯化反應(yīng)固體酸催化劑，濾液減壓回收甲苯，甲苯回收結(jié)束得淺黃色透明液體為成品煙酸乙酯。在該合成工藝中，煙酸與無水乙醇的摩爾比為1:1～1:2，煙酸與甲苯的重量比為1:0.3～1:8，酯化反應(yīng)固體酸催化劑的加入量為煙酸重量的0.01～0.1倍。酯化反應(yīng)固體酸催化劑為HND230固體催化劑。該發(fā)明具有能減少高污染廢水的產(chǎn)生，降低人工和設(shè)備成本及比較適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點[1]。
測定方法
藥物檢測技術(shù)領(lǐng)域公開了一種煙酸乙酯有關(guān)物質(zhì)的測定方法，步驟為：配制流動相：醋酸?水?乙腈混合液，比例為1∶29∶70；配制樣品溶液：精密稱取煙酸乙酯待測樣品適量，加流動相溶解并稀釋，搖勻得樣品溶液；配制供試品溶液：精密量取樣品溶液適量，加流動相稀釋，搖勻得供試品溶液；配制對照溶液：精密量取樣品溶液適量，加流動相稀釋，搖勻得對照溶液；測定：精密量取供試品溶液與對照品溶液，分別注入液相色譜儀，記錄色譜圖至主成分峰出峰時間的3倍。該發(fā)明可有效實現(xiàn)煙酸乙酯中有關(guān)物質(zhì)的檢測，檢測方法簡單易行，便捷快速[2]。
應(yīng)用實例
煙酸乙酯應(yīng)用廣泛，有機合成領(lǐng)域，以其為合成原料，經(jīng)PdC催化劑催化加氫合成可得到3-哌啶酸乙酯。實驗表明，在高壓釜中，以10%PdC為催化劑，醋酸為溶液反應(yīng)12h收率可在70%以上[3]。
生物醫(yī)藥領(lǐng)域，以煙酸乙酯為起始原料，經(jīng)縮合/水解，Willgerodt反應(yīng)，酸水解，膦酸化/水解和成鈉鹽可得抗骨質(zhì)疏松新藥利塞膦酸鈉，總收率43.7%[4]。此外，以四乙酰核糖，煙酸乙酯為起始原料可以實現(xiàn)尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸的規(guī)?；苽?，具體工藝如下圖[5]。
精細化工領(lǐng)域，煙酸乙酯的應(yīng)用更加多樣。例如，煙酸乙酯按照一定質(zhì)量份數(shù)復(fù)配小分子山茶油、石栗堅果油、黑胡椒精油、辣椒油樹脂、迷迭香提取物、茶多酚或其脂肪酸酯等物質(zhì)可以得到一種高滲透力的纖體瘦身山茶按摩油。所得產(chǎn)物無明顯油膩感，能有效通過皮膚滲透至皮下脂肪，促進血液和細胞內(nèi)循環(huán)，疏通血脈，排出毒素，并將脂肪代謝產(chǎn)物排出體外[6]。又比如，其與磷酸氫鈣、二氧化硅、羧甲基纖維素鈉、十二烷基硫酸鈉等物質(zhì)為原料則可以得到一種煙酸乙酯保健牙膏。該牙膏不僅具有基礎(chǔ)的清潔效用，還可以改善牙周組織和口腔膜血液循環(huán)[7]。
參考文獻
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[2]楊潔,戴維菊,郭艷平,等.一種煙酸乙酯有關(guān)物質(zhì)的測定方法:202510110377[P].
[3]傅雪晶,馮亞青,周丹,等.煙酸乙酯催化加氫合成3-哌啶酸乙酯[J].化學(xué)工業(yè)與工程, 2005, 22(5):4.DOI:10.3969/j.issn.1004-9533.2005.05.006.
[4]徐云根,王德傳,賀新,等.抗骨質(zhì)疏松新藥利塞膦酸鈉的合成[J].中國高?？萍? 2006(S3):2.DOI:CNKI:SUN:ZGKC.0.2006-S3-107.
[5]施自恩,周少華,林軍,等.一種化學(xué)生物合成法規(guī)模化制備尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸的方法:CN201210555126.6[P].
[6]黃閨,張俊天,賴瓊瑋,等.高滲透力的纖體瘦身山茶按摩油及其制備方法:CN201710517802.3[P].
[7]宋繁華.煙酸乙酯保健牙膏:CN201310374525.7[P].