簡介
4-甲氨基吡啶為白色至類白色結晶固體，熔點約120-122 °C，易吸濕，可溶于水、醇及極性有機溶劑，呈弱堿性，需避光干燥保存。作為親核胺，它可在無水二氯甲烷中與間二甲苯二異氰酸酯于室溫縮合，用于一步構建高性能聚氨酯材料或相應的藥物中間體。
4-甲氨基吡啶的性狀
合成
方法一：向5 mL蒸餾水中加入10 mmol取代苯甲腈。引入0.004 g超聲分散MWCNTs/MA@PC/Pt（II）催化劑（0.04 mol%Pt（II））在水中（5 mL）溶解。向混合物中添加10 mmol NaBH4。在95°C下攪拌混合物30分鐘。通過TLC（或GC）監(jiān)測反應進展。反應完成后，磁性移除納米催化劑。用乙醇將混合物沖洗幾次。在隨后的反應中干燥混合物。真空蒸發(fā)殘余溶劑得到標題化合物4-甲氨基吡啶[1]。
方法二：在不銹鋼高壓釜反應器中進行合成，與六個獨立通道（每個通道為10 ml）耦合。向其中一個通道中添加0.5 mmol反應物、10 mg催化劑和5 ml 7 M NH3（甲醇中）。用H2沖洗反應器數(shù)次，排除空氣。最后加注4 MPa H2。將反應器加熱至120°C，持續(xù)8 h。以30 rpm的恒定速度旋轉磁力攪拌器。始終確保反應均勻。過濾混合物中的產品得到標題化合物4-甲氨基吡啶。氣相色譜法檢測并且以1,3,5-三甲氧基苯為內標物[2]。
用途
4-甲氨基吡啶在無水DCM中作為親核胺與間二甲苯二異氰酸酯室溫縮合，用于一步構建含吡啶脲結構的高性能有機物。例如：在氮氣氣氛下，向火焰干燥雙頸燒瓶中加入干DCM和1,3-二（異氰酸酯甲基）苯（間二甲苯二異氰酸酯）（1 g；5.31 mmol）。滴加4-甲氨基吡啶（1.149 g；10.63 mmol）并攪拌。讓混合物在室溫下攪拌1小時。過濾產品，DCM清洗，真空干燥得到標題化合物4-甲氨基吡啶[3]。
參考文獻
[1] Chemoselective Reduction of Nitro and Nitrile Compounds with Magnetic Carbon Nanotubes-Supported Pt(II) Catalyst under Mild Conditions By: Tabatabaei Rezaei, Seyed Jamal; et al Industrial & Engineering Chemistry Research (2017), 56(43), 12256-12266.
[2] A general synthesis of amines via cobalt atoms individually anchored by divacancy sites on graphene-shelled layers By: Zhuang, Xiuzheng; et al. Chem Catalysis (2023), 3(8), 100699.
[3] Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels By: Rutgeerts, Laurens A. J.; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2019), 55(51), 7323-7326.