簡(jiǎn)介

二碘化鈀（PdI?）為深棕色晶體，易吸濕，可溶于極性有機(jī)溶劑，是溫和的鈀(II)源。其碘配體兼具離去與氧化還原活性，在CO/空氣氛圍下可原位生成高活性鈀物種，催化2-氨基-1-烷醇的氧化羰基化環(huán)化，即可高收率得到噁唑啉雜環(huán)；反應(yīng)后鈀鹽易過(guò)濾回收，適用于連續(xù)化工藝，為藥物中間體及手性配體的綠色合成提供簡(jiǎn)潔路線。

二碘化鈀的性狀

用途

二碘化鈀催化芳基碘與CO/胺的羰基化偶聯(lián)，用于高效合成α-氨基酸衍生物。例如：將（S）-2-氨基-N-丁基-3-苯丙酰胺（110 mg）、二碘化鈀（2-5 mol%）、KI（20-100%）和溶劑（5 mL）裝入45 mL不銹鋼高壓釜中。密封高壓釜。用CO和空氣對(duì)高壓釜加壓。在70-115°C（油?。┫聰嚢杓訜岣邏焊?8小時(shí)。冷卻高壓釜。對(duì)高壓釜進(jìn)行脫氣。打開(kāi)高壓釜。將混合物通過(guò)Celite?襯墊。真空除去溶劑[1]。

此外，二碘化鈀在空氣/CO/O?共存下催化2-氨基-1-烷醇羰基化環(huán)化，用于快速合成噁唑啉類雜環(huán)。例如：添加300 mL不銹鋼高壓釜，在空氣存在下進(jìn)行磁力攪拌，加入二碘化鈀（2.2 mg，6.1?10-3 mmol）、KI（203 mg，1.22 mmol）和2-氨基-1-烷醇（12.2 mmol）在甲醇（24.4 mL）中的溶液。用空氣（25個(gè)大氣壓）、CO（30個(gè)大氣壓）和O2（60個(gè)大氣壓）攪拌，在室溫下對(duì)高壓釜加壓。在100°C下加熱混合物并攪拌15小時(shí)。冷卻后，對(duì)高壓釜進(jìn)行脫氣。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑。以正己烷為洗脫劑，硅膠柱層析純化粗品[2]。

二碘化鈀催化氧化羰基化反應(yīng)，還用于高效合成噁唑啉類雜環(huán)化合物。在300 mL不銹鋼高壓釜中，通過(guò)磁力攪拌進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)。將二碘化鈀、KI和基質(zhì)溶液（5-15 mmol）加入二甲醚中，在空氣存在的情況下向高壓釜中充入。在室溫下用CO（16 atm）和空氣（高達(dá)20大氣壓）攪拌高壓釜加壓。在100℃加熱反應(yīng)混合物并攪拌20小時(shí)。冷卻后，將高壓釜緩慢除氣。通過(guò)過(guò)濾很容易分離產(chǎn)生的固體。用冷丙酮清洗所得固體。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除DME。以1:1己烷/丙酮為洗脫劑，硅膠柱層析，可方便地純化粗品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Pd-Catalysed oxidative carbonylation of α-amino amides to hydantoins under mild conditions By: Voronov, Aleksandr; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(2), 294-297.

[2] Synthesis of 2-oxazolidinones by direct palladium-catalyzed oxidative carbonylation of 2-amino-1-alkanols By: Gabriele, Bartolo; et al. Organic Letters (2000), 2(5), 625-627.

[3] An Improved Procedure for the Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of β-Amino Alcohols to Oxazolidin-2-ones By: Gabriele, Bartolo; et al. Journal of Organic Chemistry (2003), 68(2), 601-604.