六硼化鑭的特性
六硼化鑭屬于CsCI型立方原始格子,鑭原子占據(jù)立方體的八個頂角,六個硼原子構(gòu)成八面體并且位于立方體的中心。六硼化鑭中硼原子之間形成共價鍵,鍵能很高,鍵強(qiáng)很大,鍵長較短,使六硼化鑭的結(jié)構(gòu)緊密,也使得六硼化鑭具有較高的熔點,其熔點達(dá)到2210℃[1]。
圖1 六硼化鑭的外觀
圖2 六硼化鑭的晶體結(jié)構(gòu)
六硼化鑭的具體特性如下[1]:
①蒸發(fā)低,由于六硼化鑭的晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,硼原子之間形成共價鍵,鍵能很高、鍵強(qiáng)很大,這種穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)使得六硼化鑭中的原子難以脫離晶格,從而減少了蒸發(fā)的可能性。
②高導(dǎo)電性,在六硼化鑭中,硼原子成鍵時不足的電子由鑭原子提供,使得La-B是金屬鍵。金屬鍵的特點是電子具有離域性,電子可以在整個晶體中自由穿梭,這極大提高了六硼化鑭的導(dǎo)電性能,同時鑭的價電子數(shù)為3,參與成鍵時只需2個電子,剩下的1個電子成為自由電子,該能夠自由移動。綜上兩點,使得六硼化鑭具有高的導(dǎo)電性。
③具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),常溫下不與水、氧氣以及鹽酸發(fā)生反應(yīng),在空氣中的穩(wěn)定性良好,使用過程中的表面沾污可用真空熱處理來復(fù)原。在室溫下,六硼化鑭只與硝酸與王水發(fā)生反應(yīng)。在有氧氣的氛圍下,溫度達(dá)到600至700℃時才會發(fā)生氧化反應(yīng)。在真空氛圍中,六硼化鑭易與其他物質(zhì)或氣體反應(yīng),形成低熔點的物質(zhì),在高溫下,形成的物質(zhì)會不斷蒸發(fā)使六硼化鑭晶體低逸出功面暴露在發(fā)射面上,這使得六硼化鑭具有優(yōu)異的抗中毒能力。
④強(qiáng)補(bǔ)充能力,當(dāng)六硼化鑭被加熱到較高的溫度時,六硼化鑭熱陰極表面的鑭原子會隨之蒸發(fā)而產(chǎn)生空位,但六硼化鑭內(nèi)部的晶格會擴(kuò)散出金屬原子,使得硼框架結(jié)構(gòu)保持不變。
六硼化鑭的制備方法
六硼化鑭陰極材料可以分為六硼化鑭單晶材料和多晶六硼化鑭,其中六硼化鑭單晶材料的內(nèi)部缺陷少,無多余晶界,發(fā)射性能整體優(yōu)于多晶六硼化鑭,但是由于六硼化鑭單晶材料制作工藝復(fù)雜、生產(chǎn)成本高、技術(shù)難度大,難以滿足對高性能陰極材料的迫切需求。現(xiàn)有技術(shù)中也指出,燒結(jié)致密的多晶六硼化鑭發(fā)射性能也可達(dá)到六硼化鑭單晶材料的水平,且相比于六硼化鑭單晶材料,多晶六硼化鑭的制作工藝相對簡單,對設(shè)備的要求相對更低,已經(jīng)成為應(yīng)用最為廣泛的一種陰極材料。下面是一種多晶六硼化鑭制備方法的步驟[2]:
稱取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.9%、粒徑為4 μm的六硼化鑭粉末和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為百分之0.1%、粒徑為4 μm的高純球形鎳粉,將六硼化鑭粉體和球形鎳粉的混合粉體置于聚氨酯球磨罐中,采用直徑為10 mm、8 mm和5 mm的氧化鋯磨球作為研磨介質(zhì),于保護(hù)氣中全方位行星球磨14 h,制得球磨粉末,保護(hù)氣為氮氣和氬氣的混合氣體,其中,氮氣占比80%,其余為氬氣;將球磨粉末取出后置于電熱真空烘箱中95℃干燥24 h,然后將粉末取出置于超聲波振動篩分儀上過篩,振動篩分頻率為18 KHz,收集2 μm以下的粉末;將篩分后獲得的粉末置于墊有石墨紙的石墨模具中,然后將模具置于熱壓燒結(jié)爐中,抽真空至1×10-2pa,然后進(jìn)行梯度熱壓燒結(jié),具體燒結(jié)條件為:a)5℃/min的速率勻速升溫至600℃,同時施加60 Mpa的軸向壓力,保壓燒結(jié)90 min;b)10℃/min的速率勻速升溫至1400℃,同時施加90 Mpa的軸向壓力;c)保壓條件下,以5℃/min的速率勻速升溫至1700℃并保溫90 min;d)以10℃/min的速率勻速降溫至800℃并以0.3 Mpa/min的速率勻速泄壓至20 Mpa;e)泄壓至0 Mpa后,隨爐自然冷卻,制得。
參考文獻(xiàn)
[1] 祁康成. 六硼化鑭場發(fā)射特性研究[D]. 電子科技大學(xué), 2008.
[2] 成都斯銳克科技有限公司. 一種多晶六硼化鑭及其制備方法和應(yīng)用: 202510313126.2[P]. 2025-10-24.