背景及概述

4-溴四氫吡喃是一種無(wú)色液體，具有特殊的氣味，主要用于有機(jī)合成反應(yīng)中作為一種溶劑，可通過(guò)四氫吡喃與溴反應(yīng)得到。本文簡(jiǎn)述4-溴四氫吡喃的特性、應(yīng)用、制備及安全信息。

特性及應(yīng)用

4-溴四氫吡喃是一個(gè)非常有用的合成砌塊，其應(yīng)用主要基于其分子結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)關(guān)鍵位點(diǎn)：

溴原子：一個(gè)良好的離去基團(tuán)，易于發(fā)生親核取代反應(yīng)。

四氫吡喃環(huán)：一個(gè)剛性的、含氧的飽和六元環(huán)，是藥物化學(xué)中常見(jiàn)的“優(yōu)勢(shì)骨架”，常用于改善分子的溶解性、代謝穩(wěn)定性和構(gòu)象。

4-溴四氫吡喃在多個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用，如有機(jī)合成中的氫化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)等。它還可以用作高分子化學(xué)中的單體，制備聚合物材料。

制備

4-溴四氫吡喃的制備可以通過(guò)環(huán)氧化合物與溴的反應(yīng)得到[1]。例如，將四氫吡喃與溴反應(yīng)，得到4-溴四氫吡喃。這是一個(gè)經(jīng)典的Appel反應(yīng)。三苯基膦與四溴化碳作用生成活性中間體，該中間體與醇（四氫吡喃-4-醇）反應(yīng)，將羥基（-OH）轉(zhuǎn)化為溴原子（-Br），生成目標(biāo)溴代物4-溴四氫吡喃。其合成反應(yīng)式如下圖所示：

圖1 4-溴四氫吡喃的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

將四氫-4H-吡喃-4-醇（1.0 g, 10 mmol）、四溴化碳（3.6 g, 11 mmol）和三苯基膦（3.1 g, 12 mmol）溶解于二氯甲烷（25 mL）中，并于室溫下攪拌過(guò)夜。將粗反應(yīng)混合物濃縮后，通過(guò)硅膠快速色譜法純化（乙酸乙酯：正己烷 = 1:20），得到4-溴四氫吡喃為無(wú)色油狀物（1.4 g，產(chǎn)率 87%）。

安全信息

4-溴四氫吡喃是一種有機(jī)溶劑，接觸皮膚和眼睛時(shí)可能引起刺激。在使用過(guò)程中應(yīng)采取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施，如佩戴防護(hù)手套和護(hù)目鏡。另外，它應(yīng)儲(chǔ)存在陰涼、干燥的地方，遠(yuǎn)離火源和易燃物質(zhì)。

參考文獻(xiàn)

[1]Tseng, Chih-Chung; Noordali, Hannah; Sani, Monica; Madhani, Melanie; Grant, Denis M.; Frenneaux, Michael P.; Zanda, Matteo; Greig, Iain R.[J]Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 60, # 7, p. 2780 - 2789.