背景及概述

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀(Xantphos)是一種有機(jī)金屬化合物，常被用作有機(jī)合成反應(yīng)催化劑。下面是關(guān)于它的性質(zhì)、用途、制法和安全信息的介紹。

性質(zhì)及應(yīng)用

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀通常呈黃色或橙色粉末狀。在有機(jī)溶劑如二甲基亞砜（DMSO）中可溶。

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀常被用作催化劑，參與一系列有機(jī)合成反應(yīng)，如氫化、羰基化、烯烴和脂肪烴硫化等反應(yīng)。具有熒光性質(zhì)，可用于熒光材料的制備。

制法

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀的制備方法相對(duì)較復(fù)雜，需要一系列有機(jī)合成步驟。一種常見的方法是在氯化鈀的存在下，將4,5-雙(二甲基氧雜蒽-9-基)二苯基膦和亞砜反應(yīng)[1]，得到目標(biāo)產(chǎn)物。

圖1 4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

向一個(gè)5L圓底燒瓶(RBF)中加入甲基叔丁基醚(MTBE,2.5L)、9,9-二甲基氧雜蒽(131.4g,0.60mol)和TMEDA(155g,1.32mol)。溶液脫氣后，將s-BuLi(1.11L,1.3M環(huán)己烷溶液,1.44mol)通過(guò)插管轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，隨后在60分鐘內(nèi)緩慢滴加，同時(shí)控制反應(yīng)溫度維持在6-10°C。滴加完畢后，混合物在室溫下攪拌14小時(shí)。

隨后，將Ph?PCl通過(guò)滴液漏斗緩慢加入，控制此輕微放熱反應(yīng)溫度在10-20°C。約60%的Ph?PCl(175mL,0.93mol)在0.5小時(shí)內(nèi)加入。混合物攪拌10分鐘后，加入剩余的Ph?PCl(120mL,0.63mol)。加料完畢后，混合物在室溫下繼續(xù)攪拌5小時(shí)。

反應(yīng)結(jié)束后，用MeOH(9.9mL,0.24mol)淬滅反應(yīng)。產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾收集，所得淡黃色固體依次用以下溶劑洗滌：MTBE(250mL)、MeOH(2×250mL)、水(2×300mL)、MeOH(2×250mL)、MTBE(250mL)，洗滌后的固體經(jīng)干燥，得到米白色固體產(chǎn)物Xantphos(304.2g，產(chǎn)率88%)。

安全信息

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀在正常條件下對(duì)人體和環(huán)境無(wú)明顯危害。在使用過(guò)程中，應(yīng)避免吸入粉塵，避免與皮膚和眼睛接觸。如果不慎接觸，應(yīng)立即用大量清水沖洗。應(yīng)儲(chǔ)存在干燥的地方，遠(yuǎn)離火源和有機(jī)物質(zhì)。

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: ZHAO MATTHEW M - US2004/23979, 2004, A1.Location in patent: Page/Page column 9; 10