簡(jiǎn)述

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀是一種以4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽為雙齒膦配體，鈀作為金屬中心，另外連接有兩個(gè)氯離子的金屬配合物。該物質(zhì)是一種性質(zhì)優(yōu)良的過渡金屬催化劑，廣泛用于?交叉偶聯(lián)反應(yīng)?（如Suzuki偶聯(lián)、Buchwald-Hartwig偶聯(lián)）及?C-N鍵形成反應(yīng)?，尤其在醫(yī)藥中間體合成中表現(xiàn)高效。

應(yīng)用

基于過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建有機(jī)新結(jié)構(gòu)和新骨架(C-C，C-N，C-O等)的高效手段之一。金屬鈀由于具有特殊的d電子結(jié)構(gòu)，在偶聯(lián)反應(yīng)中發(fā)揮著重要的催化作用，是實(shí)現(xiàn)合成化學(xué)綠色化，功能化，精準(zhǔn)化的最有效途徑之一。在鈀基偶聯(lián)催化劑中，有機(jī)膦類鈀配合物（如4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀）是最重要的一類，膦配體上的磷原子為三價(jià)，可以通過引入大位阻，富電性取代基來(lái)調(diào)控其催化偶聯(lián)反應(yīng)的活性和選擇性，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于有機(jī)光電功能材料，有機(jī)藥物和天然產(chǎn)物合成等領(lǐng)域[1]。

催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域公開了一種有機(jī)多孔聚合物負(fù)載鈀催化劑的制備方法。采用4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀和均三苯基苯為共聚單體，通過一步外交聯(lián)法即可合成含有4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀功能單元的有機(jī)多孔聚合物催化劑。該催化劑具有比表面積大，孔徑分布寬，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高，循環(huán)使用性能好的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)證明，該催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)溴代芳烴高效催化羰基化合成芳香羰基化合物，具有極大的應(yīng)用潛力[2]。

有關(guān)研究

以商品化的二氯化鈀為起始原料，通過配位取代反應(yīng)可以制備得到4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀，純度大于98%，產(chǎn)率為90.8%。以典型的3個(gè)鹵代芳烴和苯胺類偶聯(lián)反應(yīng)為模型，研究和測(cè)試該有機(jī)膦類鈀(Ⅱ)配合物的催化性能，其表現(xiàn)出較好的催化活性，高于經(jīng)典的四(三苯基膦)鈀-Pd(PPh₃)₄(60%)；在4,7-二溴苯并噻二唑和對(duì)羥基苯硼酸片吶醇酯的單邊Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中，它的催化轉(zhuǎn)化率為76%，也高于Pd(PPh₃)₄(60%)。

參考文獻(xiàn)

[1]巨少英.偶聯(lián)反應(yīng)用催化劑有機(jī)膦類鈀(Ⅱ)配合物的合成,結(jié)構(gòu)表征及催化活性評(píng)價(jià)[D].昆明貴金屬研究所,2020.

[2]雷以柱,陳再飛,萬(wàn)亞荔,等.一種兩親性有機(jī)多孔聚合物固體酸催化劑及其制備方法和應(yīng)用:201911125112[P].