簡述

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀是一種以4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽為雙齒膦配體，鈀作為金屬中心，另外連接有兩個氯離子的金屬配合物。該物質(zhì)是一種性質(zhì)優(yōu)良的過渡金屬催化劑，廣泛用于?交叉偶聯(lián)反應?（如Suzuki偶聯(lián)、Buchwald-Hartwig偶聯(lián)）及?C-N鍵形成反應?，尤其在醫(yī)藥中間體合成中表現(xiàn)高效。

應用

基于過渡金屬催化的偶聯(lián)反應是構(gòu)建有機新結(jié)構(gòu)和新骨架(C-C，C-N，C-O等)的高效手段之一。金屬鈀由于具有特殊的d電子結(jié)構(gòu)，在偶聯(lián)反應中發(fā)揮著重要的催化作用，是實現(xiàn)合成化學綠色化，功能化，精準化的最有效途徑之一。在鈀基偶聯(lián)催化劑中，有機膦類鈀配合物（如4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀）是最重要的一類，膦配體上的磷原子為三價，可以通過引入大位阻，富電性取代基來調(diào)控其催化偶聯(lián)反應的活性和選擇性，現(xiàn)已廣泛應用于有機光電功能材料，有機藥物和天然產(chǎn)物合成等領域[1]。

催化劑制備技術領域公開了一種有機多孔聚合物負載鈀催化劑的制備方法。采用4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀和均三苯基苯為共聚單體，通過一步外交聯(lián)法即可合成含有4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀功能單元的有機多孔聚合物催化劑。該催化劑具有比表面積大，孔徑分布寬，反應條件溫和，產(chǎn)率高，循環(huán)使用性能好的優(yōu)點。實驗證明，該催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)溴代芳烴高效催化羰基化合成芳香羰基化合物，具有極大的應用潛力[2]。

有關研究

以商品化的二氯化鈀為起始原料，通過配位取代反應可以制備得到4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽二氯化鈀，純度大于98%，產(chǎn)率為90.8%。以典型的3個鹵代芳烴和苯胺類偶聯(lián)反應為模型，研究和測試該有機膦類鈀(Ⅱ)配合物的催化性能，其表現(xiàn)出較好的催化活性，高于經(jīng)典的四(三苯基膦)鈀-Pd(PPh₃)₄(60%)；在4,7-二溴苯并噻二唑和對羥基苯硼酸片吶醇酯的單邊Suzuki偶聯(lián)反應中，它的催化轉(zhuǎn)化率為76%，也高于Pd(PPh₃)₄(60%)。

參考文獻

[1]巨少英.偶聯(lián)反應用催化劑有機膦類鈀(Ⅱ)配合物的合成,結(jié)構(gòu)表征及催化活性評價[D].昆明貴金屬研究所,2020.

[2]雷以柱,陳再飛,萬亞荔,等.一種兩親性有機多孔聚合物固體酸催化劑及其制備方法和應用:201911125112[P].