簡介

1,1,1,3-四氯丙烷屬于多鹵代烷烴，常溫下為無色油狀液體，難溶于水，易溶于DMF等有機溶劑。它可充當(dāng)烷基化試劑，用來構(gòu)筑芳香類有機化合物的分子側(cè)鏈，是合成芳香取代有機產(chǎn)物的重要原料。

1,1,1,3-四氯丙烷的性狀

合成

在裝有溫度計、真空管線、氮氣吹掃管線、進料管線、壓力計和減壓閥的1000毫升高壓釜中裝入9.72克（171毫摩爾）軟鐵粉、48克（260毫摩爾）磷酸三乙酯、200毫克氯化鐵和810克（5.26摩爾）四氯化碳，用氮氣吹掃5次，用乙烯吹掃1次。然后將高壓釜抽真空，在攪拌下加入乙烯至0.4MPa的表壓。當(dāng)高壓釜加熱至內(nèi)部溫度110°C時，反應(yīng)開始，內(nèi)部溫度升至134°C，同時壓力從0.8 MPa降至0.25 MPa。在乙烯壓力保持在0.8 MPa的同時，在120°C的內(nèi)部溫度下繼續(xù)攪拌9小時。然后，將24 g（130 mmol）磷酸三乙酯注入高壓釜中，并使反應(yīng)在120°C下進一步進行7小時。反應(yīng)完成后，通過氣相色譜分析粗產(chǎn)物。分析結(jié)果證實四氯化碳已完全消耗。用三倍量的水洗滌粗產(chǎn)物兩次，用硫酸鎂干燥有機層，得到純度為79.8%的HCC-250fb，通過氣相色譜法測定。產(chǎn)生的副產(chǎn)物是一種低聚物，其中氯化氫被添加到乙烯中。將獲得的粗產(chǎn)物在減壓（10 mmHg）下蒸餾得到標(biāo)題化合物1,1,1,3-四氯丙烷[1]。

用途

1,1,1,3-四氯丙烷作為烷基化原料，和底物中的酚羥基發(fā)生親核取代反應(yīng)，完成產(chǎn)物分子骨架的構(gòu)建。例如：將0.44克（0.0011摩爾）4-[4-（2,2-二甲基（2,3-二氫苯并[2,3-b]呋喃-7-基氧基）丁氧基]-3,5-二氯苯酚、0.3克（0.0015摩爾）1,1,1,3-四氯丙烷和0.3克（0.0022摩爾）碳酸鉀在25毫升DMF中的攪拌溶液在80°C下加熱。大約18小時。在此之后，將反應(yīng)混合物冷卻，然后將其倒入50mL水中。用固體氯化鈉飽和混合物，用三份25mL乙醚萃取。將合并的提取物用25mL水洗滌，并用硫酸鈉干燥。將混合物過濾，濾液減壓濃縮至殘渣得到產(chǎn)物[2]。

參考文獻

[1] Nose M, et al. Process for preparing chlorine-containing fluorocarbon compound[P]. WO2010131766-A2, 2010-11-18.

[2] Theodoridis G, et al. Preparation of (dihalopropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofuran and dihydrobenzopyran derivatives as insecticides[P]. US20040224994 A1, 2004-11-11.