背景技術(shù)

脂環(huán)族環(huán)氧樹脂3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯，工業(yè)牌號ERL?4221，目前國內(nèi)因原材料及工藝限制只能小批量生產(chǎn)，還沒有大規(guī)模生產(chǎn)的工業(yè)裝置，價格昂貴；國外主要是美國聯(lián)碳化學(xué)公司生產(chǎn)。

3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯是由3,4-環(huán)己烯甲酸?3',4'-環(huán)己烯甲酯經(jīng)環(huán)氧化反應(yīng)制得。目前，環(huán)氧化合物主要通過氧化烯烴來制備。工業(yè)上主要采用鹵醇法和過酸氧化法來制備生產(chǎn)環(huán)氧化合物，然而鹵醇法其合成工藝繁瑣，副產(chǎn)物分離和處理困難，設(shè)備易嚴(yán)重腐蝕，在生產(chǎn)過程中還會產(chǎn)生大量的含氯污水，進(jìn)而造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；過氧酸法合成環(huán)氧化合物的工藝可靠，效率高，但過氧酸價格昂貴，并且過氧酸氧化法有安全隱患，在酸性環(huán)境下環(huán)氧化合物易開環(huán)分解，產(chǎn)物收率低，因此過氧酸氧化生成環(huán)氧化合物的應(yīng)用一直受到限制，通常只用于附加值較高，噸位小的環(huán)氧化合物生產(chǎn)。

合成方法

在裝有攪拌槳、溫度計(jì)和冷凝管的三口燒瓶中,稱取1000g 3-環(huán)已烯甲醇(8.74mol)和0.126g辛酸亞錫催化劑，先加熱到150℃,再緩慢滴加1007g己內(nèi)酯(8.74mol),在1h內(nèi)滴完,滴完后保持溫度在150-160℃下反應(yīng)5h,取樣GC檢測，當(dāng)己內(nèi)酯含量<1%時，停止反應(yīng)并降溫至室溫。

將降溫后的反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至裝有回流裝置的50L反應(yīng)釜中,加入12kg甲苯、1170g 3-環(huán)己烯甲酸(9.25mol) 和65g對甲苯磺酸,開真空泵保持真空度在-0.08mPa~-0.085mPa之間,并加熱升溫至80-90℃之間分水回流,當(dāng)不再有水帶出時,關(guān)閉真空泵并降溫至30℃以下,反應(yīng)液用5L水洗一遍,然后減壓蒸餾脫除甲苯。

向釜中加入10kg乙酸乙酯,將上述脫溶產(chǎn)物溶解,并加入400g碳酸鈉粉末,開啟低溫循環(huán)水浴,將釜內(nèi)溫度控制在30~40℃,然后緩慢滴加4.5kg質(zhì)量濃度為25%的過氧乙酸溶液,3h內(nèi)滴完,繼續(xù)保溫反應(yīng)7h,然后,靜置分相,上層有機(jī)相用5L水洗一遍,再用5L 10%的NaOH水溶液洗一遍,再用5L水洗一遍,再減壓蒸餾脫除乙酸乙酯,即可得到2000g己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 江蘇泰特爾新材料科技有限公司. 一種己內(nèi)酯改性3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯及其制備方法:CN201810873176.6[P]. 2018-12-28.