烷基二茂鐵衍生物用作丁羥基復(fù)合固體的推進(jìn)劑或燃速催化劑已被國內(nèi)外廣泛使用，其燃速催化效率高，增塑效果好，制藥工藝性能好。1,1'-二乙基二茂鐵又稱雙乙基二茂鐵，橙色液體，不溶于水，易溶于甲苯、二氯甲烷、乙醚、石油醚等有機(jī)溶劑。典型的夾心型茂金屬，環(huán)戊二烯基為η?配位；熱穩(wěn)定性好，可發(fā)生?；⑼榛确枷阌H電取代；具有一定的氧化還原性。

制備工藝

二茂鐵(0.01moI)、溴乙烷(0.02mol,1.5ml)和無水三氯化鋁的摩爾比為1:2.2:(1.88~1):2.2:2.0,在室溫下快速稱取定量的無水三氯化鋁并倒入三口燒瓶中,加入少量的三氯甲烷并開動(dòng)攪拌,無水三氯化鋁溶解。然后將定量的二茂鐵的三氯甲烷溶液加人三口瓶中,最后開始滴加定量的溴乙烷,滴加完畢后升溫至45℃反應(yīng)6.5h后,冷卻洗滌減壓蒸餾后,經(jīng)柱色譜分離得暗紅色油狀物即1,1'-二乙基二茂鐵,通過元素分析、紅外譜圖對產(chǎn)物進(jìn)行表征,測其折光率1.5791。

最佳工藝：二茂鐵、溴乙烷和無水三氯化鋁的摩爾比為1:2.2:(1.88~1):2.2:2.0,反應(yīng)溫度45℃,常溫下將二茂鐵的氯仿溶液加到無水三氯化鋁的氯仿溶液,然后滴加溴乙烷,反應(yīng)6.5h,1,1'-二乙基二茂鐵的產(chǎn)率達(dá)72%[1]。

結(jié)構(gòu)表征

1、元素分析

對優(yōu)化工藝后的產(chǎn)品做了元素分析,見下表。產(chǎn)物的元素組成符合1,1'-二乙基二茂鐵的組成。

2、紅外分析

對樣品進(jìn)行紅外分析,吸收峰的歸屬如下:3095.24cm^-1，茂環(huán)上的C-H伸縮振動(dòng);815.25cm^-1，茂環(huán)上的C-H變形振動(dòng);2958.40cm^-1,甲基CH₃-的C-H鍵伸縮振動(dòng);2903.08cm^-1,2866.10cm^-1亞甲基-CH₂-的C-H的伸展振動(dòng);1381.87cm^-1,甲基CH₃-的C-H鍵變形振動(dòng);1460.09cm^-1,甲基CH₃-和亞甲基-CH₂-的C-H的變形振動(dòng)。根據(jù)9~10p規(guī)則，如果只有一個(gè)茂環(huán)被烷基化,就會(huì)在1100cm^-1和1000 cm^-1出現(xiàn)吸收峰,若兩個(gè)茂環(huán)被乙基化,則兩峰消失。此紅外譜圖在這兩處附近沒有吸收峰,因此,可以判定兩個(gè)茂環(huán)上均被烷基化，有兩個(gè)烷基-乙基取代上了。因此,二茂鐵的雙烷基化實(shí)現(xiàn),合成產(chǎn)物是1,1'-二乙基二茂鐵[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 高松平,張俊祥,李冰. 二乙基二茂鐵合成工藝的研究[J]. 應(yīng)用化工,2008,37(7):784-786. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2008.07.021.