簡介

呫噸-9-羧酸是一種含氧雜蒽結構的芳香族羧酸類有機中間體，常溫下為白色至類白色結晶性粉末或晶體，熔點221–225 ℃；呫噸-9-羧酸幾乎不溶于水，易溶于甲醇等極性有機溶劑，在常見有機合成體系中溶解性良好。

呫噸-9-羧酸的性狀

合成

方法一：裝入一個烘箱干燥的小瓶（10 mL），小瓶內裝有4DPAIPN（5 mg，0.006 mmol，3 mol%，95%純度）和9H黃原烯（36.4 mg，0.2 mmol，若為固體）的攪拌棒。排空反應管，用CO2回填三次。向混合物中加入無水二甲基亞砜（3 mL）。進行三次冷凍泵解凍循環(huán)。將無水二甲基亞砜與二氧化碳一起泡5分鐘。在裝有CO2球囊的小瓶中加入9H-黃原烯（36.4 mg，0.2 mmol，如為液體）和Cy2NEt（12.6 mg，13.8μL，0.06 mmol，30 mol%）。用40 W 456 nm Kessil LED（3 cm遠，用冷卻風扇保持反應溫度）在30°C下照射混合物24小時。用2N HCl淬火反應。用乙酸乙酯提取粗品5次。用鹽水沖洗組合的有機層。用無水Na2SO4干燥殘渣。真空濃縮原油。殘渣經快速硅膠柱層析（石油醚/EtOAc/乙酸10/1/0～4/1/0.1%）純化得到呫噸-9-羧酸[1]。

方法二：將1,1,2,2-四苯基乙烷衍生物（0.2 mmol）添加到烤箱干燥Schlenk管（10 mL）中，該管含有配有鈮陰極（30 mm×15 mm×0.3 mm）和鎂板陽極（30 mm×10 mm×1.0 mm）的攪拌棒。將Schlenk管引入手套箱。向管中加注電解液（1個等效電解液）。取出雜物箱管。將雜物箱連接到真空管路。排空手套箱并向其回充CO2 3次。在CO2流量下向混合物中添加無水N-甲基-2-吡咯烷酮（4 mL）和起始材料（1當量）。攪拌反應（750盧比/分鐘）。用CO2氣球進行恒流電解（15 mA）。16小時后，用6.0 mL 2 N HCl（水溶液）淬火反應混合物。反應混合物用乙酸乙酯萃取5次（8 mL×5）。用水（15 mL）清洗組合的有機層。真空減壓濃縮組合有機相。采用硅膠快速柱色譜法（石油醚/乙酸乙酯/乙酸乙酯3/1/0.1%）純化殘渣得到標題化合物呫噸-9-羧酸[2]。

參考文獻

[1] Redox-Neutral Carboxylation of Benzylic Tertiary C-H Bonds with Carbon Dioxide By: Li, Jun-Li; et al Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(6), e202420852.

[2] Electro-reductive carboxylation of acyclic C(sp3)-C(sp3) bonds in aromatic hydrocarbons with CO2 By: Ran, Chuan-Kun; et al. Science China: Chemistry (2024), 67(10), 3366-3372.