簡介

4-異丁基苯乙酮為無色至淡黃色油狀液體，常溫下呈液態(tài)，具有典型芳香酮氣味；其微溶于水，易溶于乙醇等有機溶劑。4-異丁基苯乙酮是重要的有機合成中間體，可作為反應原料參用于精細化學品與功能材料的合成。

4-異丁基苯乙酮的性狀

合成

方法一：向裝有磁力攪拌棒的火焰干燥Schlenk管（10.0 mL大?。┲醒b入干燥的Cu（OAc）2（9.1 mg，50μmol，10 mol%）、dmp（10.4 mg，50μmol，10 mol/L）和2-（4-異丁基苯基）丙酸（115.1 mg，0.5 mmol，1.0當量）。向混合物中加入溶劑混合物MeCN（2.0 mL）和水（45μL，2.2 Vol%）。用氧氣沖洗反應管，并加入一個裝有氧氣的氣球。將玻璃棒的特氟龍密封入口放在反應管上。用UV-LED照射混合物（λmax=367 nm；輻射功率為400 mW）。在室溫（30°C）下將混合物在鋁塊中攪拌24小時。通過TLC監(jiān)測反應。在減壓（200毫巴）下除去溶劑，得到粗產物，在單元二后得到相等的反應混合物。通過硅膠快速柱色譜法（PE/EtOAc 5:1）純化殘渣，得到4-異丁基苯乙酮[1]。

方法二：在室溫下，將m-CPBA（77%，0.26 mmol，1.6當量）和CH2Cl2（4.0 mL）的溶液逐滴加入1-（1-（4-異丁基苯基）乙氧基）-2,2,6,6-四甲基哌啶（0.16 mmol，1.0當量）的CH2Cl2（0.1 m）溶液中。在室溫下攪拌反應3小時。加入飽和Na2SO3水溶液。用CH2Cl2萃取水層。用鹽水清洗合并的有機層。用MgSO4干燥，真空濃縮。通過硅膠快速色譜法純化（5%Et2O的戊烷溶液）得到標題化合物4-異丁基苯乙酮[2]。

用途

4-異丁基苯乙酮在該反應中作為反應底物，與正丁胺在鈦試劑作用下進行胺化反應，生成相應的胺類中間體。例如：在0°C下，將1M二氯甲烷（15 mL，15 mmol，1 eq）中的氯化鈦滴加到4-異丁基苯乙酮（2.64 g，1eq，15 mmol）和正丁胺（3.29 g，45 mmol，3 eq）在50 mL無水Et2O中的混合物中。完成添加并移除冰浴。在室溫下攪拌白色懸浮液過夜。加入1M NaOH使反應急冷。用乙醚萃取混合物。用硫酸鈉干燥，真空濃縮。在下一步中，將未經任何純化的粗產品進行純處理[3]。

參考文獻

[1] Copper(II)-photocatalyzed decarboxylative oxygenation of carboxylic acids By: Reichle, Alexander; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(28), 4456-4459.

[2] Iron-Catalyzed, Light-Driven Decarboxylative Alkoxyamination By: Innocent, Milan; et al. Chemistry - A European Journal (2024), 30(41), e202401252.

[3] Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates By: Grassi, David; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2015), 357(14-15), 3171-3186.