1,2-二(溴甲基)苯是一種重要的有機合成中間體，常溫下為白色至淡黃色晶體粉末，可溶于乙醇、苯、醚和氯仿等有機溶劑，不溶于水。?
?合成方法
1 在0 °C下，將5.0 mmol ～ 10 mmol（1.0當量）反應物的乙醚溶液，滴加至30 mL ～ 40 mL乙醚中制備的LiAlH4（3.0當量）懸浮液中。讓混合物升溫至40 °C。緩慢加入 CH3OH 淬滅反應混合物，直至氣體停止逸出。加入 2.0 M HCl 直至 pH 值降至 7。通過硅膠柱過濾反應混合物，并濃縮濾液。在0 °C下，將PBr?（2.0當量）滴加至由反應物（6.0 mmol ～ 10 mmol，1.0當量）和吡啶（1.2當量）組成的0.5 M乙醚溶液中。1 小時后將溶液升溫至室溫，并持續(xù)攪拌 2 小時。將混合物倒入冷水中。分離出有機層，并用乙酸乙酯（30 mL × 3）萃取水層。用鹽水（30 mL）洗滌合并后的有機層，用無水硫酸鈉干燥，然后濃縮得產物1,2-二(溴甲基)苯。[1]
2 將相應的熱退火納米金剛石（305 mg）懸浮于無水甲苯（10 mL）中，在氮氣氛圍下于超聲浴中處理 15 分鐘。向溶液中加入α,α'-二溴-O-二甲苯（790 mg，2.99 mmol）、18-冠醚-6（470 mg，1.78 mmol）和碘化鉀（3.16 g，19.0 mmol）。將反應混合物在回流條件下加熱 72 小時。冷卻金剛石顆粒，并通過離心分離。通過連續(xù)的洗滌/離心循環(huán)，用丙酮、水和二氯甲烷反復洗滌沉淀物。每個循環(huán)中均進行超聲處理，以重新分散金剛石并去除吸附的雜質。洗滌樣品，并在 70 °C 真空下干燥，以獲得產物。將相應的芳基功能化納米金剛石（684 mg）懸浮于氯磺酸（5.0 mL）中，置于超聲浴中處理20分鐘。將懸浮液加熱至50 °C，保持20小時。冷卻反應混合物，倒入冰浴中，并通過離心分離出金剛石顆粒。用清水反復洗滌沉淀物，直至上清液呈中性。將金剛石顆粒懸浮于1 N NaOH中，置于超聲浴中處理30分鐘。用濃鹽酸中和混合物，并通過離心分離出金剛石顆粒。用水分和丙酮交替進行洗滌/離心循環(huán)，反復洗滌沉淀物，直至上清液呈中性。每個循環(huán)均進行超聲處理，以重新分散金剛石并去除吸附的雜質。在真空條件下于70 °C下洗滌并干燥樣品，以獲得產物。在氮氣氛圍下，將相應的磺醚化納米金剛石（534 mg）懸浮于無水甲苯（20 mL）中，置于超聲浴中處理10分鐘。向該懸浮液中加入三苯基膦（3.00 g，11.4 mmol）和碘（0.70 g，2.76 mmol）。將反應混合物在回流條件下加熱20小時。冷卻金剛石顆粒，并通過離心分離。通過連續(xù)的洗滌/離心循環(huán)，用甲苯、丙酮、飽和硫代硫酸鈉溶液、水和二氯甲烷反復洗滌沉淀物。每個循環(huán)中均進行超聲處理，以重新分散金剛石并去除吸附的雜質。將樣品洗滌后在70 °C真空下干燥，即可得到產物1,2-二(溴甲基)苯。[2]
3 在氬氣氛圍下，將醛（1當量）溶解于二氯甲烷（濃度為50 mg/mL）中。將反應混合物冷卻至0°C。向混合物中加入硼氫化鈉（1.3當量）和甲醇（濃度為50 mg/mL）。在室溫下攪拌反應混合物 2 小時。向混合物中加入 10% 鹽酸水溶液。用二氯甲烷和水對反應混合物進行萃取。用鹽水洗滌有機相。用硫酸鎂干燥有機相。過濾除去干燥劑。蒸發(fā)溶劑得產物1,2-二(溴甲基)苯。[3]
?主要應用?
該化合物在有機合成領域有廣泛應用，主要包括：(1)藥物合成?：用于制備治療癌癥的化合物，如(1’-叔丁氧基羰基-6’-氯)-1,1',2',3-四氫螺[茚-2,3'-吲哚]。?(2)功能材料合成?：用于合成對銅離子(Cu2?)具有高選擇性和靈敏度的氨基苯并咪唑類化合物，用于環(huán)境檢測。?(3)催化劑制備?：作為原料合成鄰位芐基類雙膦化合物，這類膦配體可與鈀催化劑形成催化體系，用于烯烴羰基化反應。?(4)聚合引發(fā)劑制備?：用于制備可用于非活潑烯類單體進行活性可控自由基聚合的化合物。
參考文獻
[1] Zhong, Chen; et al Formal [5+1] annulation reactions of dielectrophilic peroxides: facile access to functionalized dihydropyrans Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2020), 56(86), 13189-13192
[2] Hartmann, Mirja; et al Saccharide-Modified Nanodiamond Conjugates for the Efficient Detection and Removal of Pathogenic Bacteria Chemistry - A European Journal (2012), 18(21), 6485-6492, S6485/1-S6485/37
[3] Mizerova, Eliska; et al Introduction of Phosphinine Ring into Aromatic Systems via Alkyne Cyclization Advanced Synthesis & Catalysis (2025), 367(2), e202401203