背景及概述

異丙烯基溴化鎂（Isopropenylmagnesium bromide），CAS號13291-18-4，化學式CH?=C(CH?)MgBr（C?H?BrMg），分子量145.28，是經(jīng)典烯基格氏試劑，為有機合成中高效的異丙烯基負離子等價體，廣泛用于碳-碳鍵構(gòu)建與復雜分子合成。

理化性質(zhì)

異丙烯基溴化鎂為淡黃色至橙色透明溶液（市售多為0.5-1.0MTHF溶液），純品為白色晶體。密度0.94g/mL（20℃），閃點-36℉（-38℃），具強親核性與還原性。極易水解，遇水、氧氣、二氧化碳劇烈反應，釋放異丙烯氣體并放熱，需嚴格無水無氧操作。易溶于THF、乙醚、甲苯等無水溶劑，不溶于水，需2-8℃惰性氣體密封儲存。

制備方法

2-溴丙烯與金屬鎂直接加成制備異丙烯基溴化鎂[1]：

圖1 異丙烯基溴化鎂的合成反應式

無水THF中，鎂屑加碘引發(fā)，氬氣保護下緩慢滴加2-溴丙烯THF溶液；溫和回流反應3-6小時，至鎂屑基本溶解；冷卻后過濾除雜質(zhì)，得標準濃度格氏溶液，收率85%-95%。工藝核心為絕對無水無氧，溶劑需嚴格除水，反應需防爆，屬強放熱需控溫。

反應特性與應用

異丙烯基溴化鎂作為高活性烯基格氏試劑，在藥物、天然產(chǎn)物、精細化工中不可替代。其溫和反應性與高選擇性，適配復雜分子精準合成，是有機合成、藥物化學實驗室核心通用試劑，在現(xiàn)代有機合成中占據(jù)重要地位。

與羰基加成：與醛、酮、酯反應生成叔醇/仲醇，引入異丙烯基，是藥物、天然產(chǎn)物（如萜類、甾體）關(guān)鍵合成步驟；

環(huán)氧化合物開環(huán)：區(qū)域選擇性進攻環(huán)氧位阻小碳，生成高烯丙醇，用于多羥基化合物合成；

偶聯(lián)反應：鈀催化下與芳基/烯基鹵代物交叉偶聯(lián)，生成取代苯乙烯、共軛二烯，用于功能材料與藥物中間體；

雜環(huán)合成：參與Bartoli吲哚合成，與鄰硝基芳烴反應構(gòu)建吲哚環(huán)，是生物堿重要合成路徑。

安全與儲存

異丙烯基溴化鎂屬易燃、腐蝕、遇水自燃危險品（危險碼F,C）。對皮膚、眼睛強刺激，操作需防護裝備、通風櫥、惰性環(huán)境。儲存遠離熱源、水源、氧化劑，密封冷藏，有效期3-6個月，使用前需濃度標定。

參考文獻

[1]Justus Liebigs Annalen der Chemie, , vol. 700, p. 133 - 148.